instrumentalna, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania


Spektrometria mas. Analiza składu mieszaniny węglowodorów z wykorzystaniem chromatografii gazowej sprzężonej ze spektrometrią mas.

  1. Wstęp teoretyczny

Spektrometria masowa jest nowoczesną techniką analityczną pozwalającą na dokładny pomiar masy. Podstawą działania każdego spektrometru masowego, bez względu na konstrukcję, jest jonizacja cząsteczek badanej substancji, co umożliwia przyspieszenie jej w polu elektrycznym w próżni. Jonizację próbki można przeprowadzić za pomocą jednej z kilku metod. Heterogeniczny strumień jonów (dodatnich lub ujemnych) zostaje rozdzielony na szereg składowych, zależnie od stosunku masy do ładunku (m/z). W przypadku jonów naładowanych dodatnio, masa próbki mierzona w spektrometrze jest powiększona o masę protonu lub protonów przyłączonych do cząsteczki analizowanej substancji. Dla jonów naładowanych ujemnie masa próbki pomniejszona jest o masę protonu lub protonów oderwanych od cząsteczki analizowanej substancji. Jonizacja elektronami (EI) jest tu wyjątkiem i metoda ta powoduje jedynie wybicie elektronu bez przyłączania protonu. Istnieje możliwość oznaczenia m/z substancji nie jonizujących się poprzez dołączenie (reakcja chemiczna lub oddziaływanie fizyczne) podstawnika obdarzonego ładunkiem lub podlegającego jonizacji (tzw. derywatyzacja) lub poprzez utworzenie adduktów np. z sodem lub potasem.

Budowa spektrometru masowego0x01 graphic
:

0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
0x08 graphic
układ wprowadzania próbki źródło jonów analizator jonów detektor jonów analiza danych  

Podstawowe definicje:

Jon molekularny - jon o masie równej masie cząsteczkowej badanej próbki (z dokładnością do masy elektronu), powstający w wyniku oderwania lub rzadziej przyłączenia przez cząsteczkę elektronu (pik molekularny to pik mu odpowiadający)

Jon podstawowy-odpowiada mu pik o największej intensywności

Jon pseudomolekularny-jon powstający w wyniku przyłączenia prostego jonu (najczęściej H+, Na+,Cl-) do cząsteczki badanego związku lub oderwania od niej jonu H+.

Jon fragmentacyjny - jon powstały w wyniku spontanicznej fragmentacji cząsteczki badanej substancji (np. podczas jonizacji metodą EI). Dostarcza informacji o strukturze substancji analizowanej.

Piki izotopowe-piki towarzyszące pikowi molekularnemu, odpowiadające jonom różniącym się od jonu molekularnego składem izotopowym.

Reguła azotu-parzysta masa jonu molekularnego odpowiada parzystej ilości at. N w cząsteczce związku bądź ich nieobecności (wynika to z faktu, że azot jako jedyny pierwiastek wchodzący w skład zw. organicznych posiada parzystą masę atomową i tworzy nieparzystą liczbę wiązań)

  1. Wykonanie

Analizie w spektometrze mas EI sprzężonym z chromatografem gazowym poddano mieszaninę 3 związków organicznych (toluenu, chlorobenzenu, pentan-2-olu). Na kolumnie chromatograficznej zastosowano próżnię rzędu 10-5Tr. Zakres rejestracji m/z ustawiono w przedziale 15-200.

Jako wynik analizy uzyskano chromatogram badanej mieszaniny i widma masowe związku o czasie retencji 4,826min (zwane dalej widmem nr1), związku o czasie retencji 5,303min (zwane dalej widmem nr2), związku o czasie retencji 6,401min (zwane dalej widmem nr3).

Podstawą oznaczenia jest analiza jonów molekularnych i jonów fragmentacyjnych rozdzielonych na kolumnie chromatograficznej związków, tworzących się w źródle EI jonów w spektrometrze mas zgodnie z następującymi równaniami:

M + e- = M.+ + 2e-

M.+ = A.+ + B

  1. Analiza otrzymanych wyników

Analiza chromatogramu

Na chromatogramie stwierdza się obecność 3 wyraźnych pasm pików, odpowiadających 3 składnikom badanej próbki. Występowanie pasm pików zamiast pojedynczych pików świadczy o obecności w próbce zanieczyszczeń eluujących wraz z badanymi składnikami.

Analiza widma nr1

0x01 graphic

Zgodnie z mechanizmem:

0x01 graphic

(http://www.chem.uic.edu/web1/ocol/spec/MS2.htm)

0x01 graphic

(http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/ms/alcohol.html).

Towarzyszy mu pik m/z=74. Stosunek intensywności obu pików ma się jak 2:45=0,04444… Prawdopodobieństwo, że jeden z czterech at. C jonu fragmentacyjnego :

0x01 graphic
będzie atomem izotopu C-13 wynosi 4*0,0111=0,0444, zaś prawdopodobieństwo, że wszystkie będą C-12 wynosi 0,98894=0,9563; stosunek obu wartości wynosi 0,0464-odpowiada to stosunkowi intensywności pików. Pik m/z=74 jest więc pikiem izotopowym.

0x01 graphic

(http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/ms/alcohol.html)

/W widmie widoczny jest również dosyć intensywny pik m/z=70 oraz pik izotopowy m/z=56, o odpowiednio mniejszej intensywności/

0x01 graphic

http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/ms/alcohol.html)

Towarzyszy mu pik izotopowy m/z = 46, o odpowiednio mniejszej intensywności.

0x01 graphic

(http://www.chem.uic.edu/web1/ocol/spec/MS2.htm)

Analiza widma nr 2

0x01 graphic

(http://www.chem.uic.edu/web1/ocol/spec/MS1.htm)

Analiza widma nr3

  1. Wnioski

Spektroskopia masowa, zwłaszcza w połączeniu z innymi technikami, jest doskonałą metodą identyfikacji związków i ich struktury, co można zaobserwować na podstawie analizy uzyskanych wyników. Wymaga jednak wstępnej wiedzy o strukturze i charakterze związku. I tak bez zawężenia do identyfikacji 3 związków z widma nr 3 uzyskalibyśmy tylko informację, że jest to związek najprawdopodobniej, o charakterze aromatycznym, zawierający być może chlor połączony bezpośrednio z grupą fenylową o masie cząsteczkowej 112u. A w przypadku widma nr1 uzyskalibyśmy tylko informację, że masa związku wynosi 87u i że jest to związek łańcuchowy. Wynik przeprowadzonej identyfikacji widm należy uznać za całkowicie zgodny z rzeczywistością, pomimo obecności zanieczyszczeń, której raczej dały piki o niemierzalnej intensywności przy m/z większym od 100 i być może niektóre piki przy m/z poniżej 100-wśród tych ostatnich z całkowitą pewnością zidentyfikowano jednak wszystkie charakterystyczne jony fragmentacyjne pochodzące od rozpatrywanych związków.



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
1(1), Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
sprawozdanie1 cw.4, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
Cw9, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
CWGC, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
ćw 5, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
1(2), Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
cw 2(1), Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
cw 1, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
1(3), Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
Chromatografia gazowa przerobka, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozda
1(1), Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
nargowa, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
cw 1(1), Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
chromatografia zestawienie, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
HPLC, Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania
1(3), Technologia chemiczna, 5 semestr, analiza instrumentalna, sprawozdania

więcej podobnych podstron