chf wykład 7, Studia, Chemia, fizyczna, wykłady


29.04.2005

1. Obliczanie ΔF lub ΔG reakcji:

Entalpia swobodna reakcji (ΔG) jest równa różnicy molowych entalpii swobodnych produktów i substratów, pomnożonych przez wartości bezwzględne ich współczynników stechiometrycznych.

0x01 graphic

(nie znane są wartości bezwzględne G)

Wielkości standardowe ΔGr0 są tak samo zdefiniowane dla warunków standardowych (temp = 298K =, p = 1013 hPa)

Można wykazać (podobnie jak wykazaliśmy dla entalpii według prawa Hessa), że

0x01 graphic

Entalpia swobodna tworzenia związku to zmiana entalpii swobodnych (ΔGitw)podczas reakcji syntezy 1 mola tego związku z pierwiastków w ich stanach trwałych w danych warunkach.

Wartości standardowych entalpii tworzenia pierwiastków ich stanach trwałych są = 0.

Ogólnie dla reakcji typu:

aA + bB cC + dD

0x01 graphic

2. Entalpia swobodna, a stała równowago chemicznej

G = H - TS

ΔG = ΔH - SΔT - TΔS w procesie izotermicznym ΔT = 0, zatem:

ΔG = ΔH - TΔS = Q + VΔp - TΔS = Q + VΔp - T(Q/T) = VΔp

W fazie gazowej obowiązuje równanie:

0x08 graphic
0x01 graphic
, stąd 0x01 graphic
, 0x01 graphic

po scałkowaniu:

p1 i p2 to ciśnienia parcjalne danej substancji w stanie 1 i 2

Przyjmijmy stan 1 za umowny stan standardowy dla czystej substancji w temperaturze 298 K i pod ciśnieniem 1013 hPa, wtedy mamy ogólnie, dla 1 mola tej substancji:

0x08 graphic

Dla reakcji w fazie gazowej typu:

aA + bB cC + dD

Zmiana entalpii swobodnej wyraża się wzorem:

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

W równowadze :

0x01 graphic

0x01 graphic

lub

0x01 graphic

Zatem K jest stałą (zwaną stałą równowagi reakcji)

W reakcjach w roztworach idealnych iloraz ciśnień w powyższym równaniu jest zastąpiony wartościami stężeń reagentów.

3. Równowagi fazowe - rozważania nad wykresami dotyczącymi przemian fazowych.

4. Fazy mogą być jedno lub wieloskładnikowe.

α = n - r (r- liczba równań wiążących wartości stężeń poszczególnych składników, czyli liczba reakcji w układzie).

0x08 graphic
W miejscu przecięcia się dwóch wykresów znajdują się punkty temperaturowe równowagi dla dwóch faz.

Układy dążą samorzutnie do zmniejszenia wartości G.

Istnieją takie punkty, w których układy znajdują się w równowadze.

0x08 graphic

KR - krzywe równowagi

ST - ciało stałe

C - ciecz

G - gaz

Wykres fazowy to wykres wzajemnych zależności zmiennych parametrów układu, obrazujący zakresy tych wartości, w których fazy są stabilne lub w stanie równowagi z innymi fazami.

0x08 graphic
Na wykresach poniżej: Tp - temperatura przejścia fazowego, p - ciśnienie

0x08 graphic

0x08 graphic
ST - ciało stałe

C - ciecz

G - gaz

PK - punkt krytyczny

PP - punkt potrójny

W punkcje potrójnym może wystąpić równowaga wszystkich trzech faz.

Poniżej punktu potrójnego może istnieć tylko ciało stałe.

Powyżej punktu krytycznego może istnieć tylko gaz.

Liczba stopni swobody (s) to ilość zmiennych parametrów intensywnych (T, p, stężenie składnika), których zmiana wartości nie zaburza równowagi układu.

4. Reguła faz Gibbsa

0x08 graphic
s - liczba stopni swobody

α - liczba składników niezależnych

β - liczba faz w równowadze

Dla układu jednoskładnikowego reguła Gibbsa ma postać:

0x08 graphic

0x08 graphic

, β - liczba faz w równowadze;

0x08 graphic

Dla wody parametry punktu potrójnego wynoszą:

Tpotr = 273,16;

ppotr = 611 hPa.

Układy wieloskładnikowe mają o wiele bardziej skomplikowane wykresy.

Wielkości cząstkowe w układach wieloskładnikowych:

a) wielkości parcjalne

0x01 graphic
ułamek molowy (od 0 do 1); 1 w przypadku czystego składnika

0x01 graphic
molowa objętość cząstkowa

0x01 graphic

pi - ciśnienie cząstkowe danego składnika to ciśnienie pary, jakie wykazuje gazowy składnik w równowadze z roztworem

0x01 graphic
cząstkowa entalpia swobodna (gdy p = const)

0x01 graphic
cząstkowa entalpia swobodna (gdy V = const)

0x01 graphic

0x01 graphic

Prawo Rout'a (o mieszaninach)

Cząstkowe ciśnienie pary składnika roztworu jest proporcjonalne do ułamka molowego tego składnika w roztworze i do ciśnienia pary nad czystym składnikiem

0x01 graphic
,gdzie p* to ciśnienie nad czystą cieczą i

Prawo Henry'ego

Cząstkowe ciśnienie lotnego składnika w roztworze jest proporcjonalne do jego ułamka molowego w roztworze.

0x08 graphic
gdzie Ki to stała charakterystyczna dla i-tej substancji w danym roztworze i temperaturze

6

chemia fizyczna wykład z 29.04.2005

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic



Wyszukiwarka