1. a) Wskaż strzałką na Rysunkach 1 i 2 wartości Brez na osi B odpowiadające odpowiednim parametrom g (gizo lub/i gII i g⊥ ) i opisz te strzałki wartościami parametrów g (gizo lub/i gII i g⊥ ) podanymi na każdym widmie b) Podaj wzór, na podstawie którego można obliczyć dany parametr g jako funkcję odczytanej wartości Brez 2 a) Wskaż na widmach i odczytaj różnicę ΔB odpowiadającą parametrom oddziaływania nadsubtelnego i opisz ją parametrem Aizo lub AII , AN lub AH na wszystkich widmach z rozszczepieniami nadsubtelnymi. Określ spiny jąder I z jakimi elektron oddziałuje. b) Na podstawie wzoru na warunek rezonansu wyprowadź równanie, według którego przeliczysz stałą oddziaływania nadsubtelnego ΔB =A wyrażoną w Gs, na A wyrażone w [cm^-1] 3. Zaproponuj w jakiej fazie (proszek, roztwór zamrożony, roztwór) zostały zbadane poszczególne widma EPR 4. Zidentyfikuj centrum paramagnetyczne (rodnik -kompleks metalu) na podstawie widm na Rysunkach 1 oraz 2 a) najpierw podaj w jaki sposób rozróżniłeś widmo EPR rodnika od widma kompleksu metalu, b) podaj z jakim jądrem w rodniku najsilniej oddziałuje spin elektronu (z jądrem azotu czy protonu), a z jakimi jądrami oddziałuje słabiej z powodu ich większej odległości od elektronu

I Kolokwium...............

egzamin................................................

I. Przedstaw 3 główne oddziaływania spinu elektronowego opisywane Hamiltonianem spinowym, które są źródłem widma EPR i jego rozszczepień

II. Przedstaw zastosowanie spektroskopii EPR do badania struktury związków chemicznych. W tym celu odpowiedz na zagadnienia

II.1 Wartość parametru g jako kryterium struktury elektronowej.

a) Omów ogólny wzór , w którym parametr g_e wolnego elektronu jest poprawiony z powodu oddziaływania spinowo-orbitalnego

b) omów jak można rozróżnić widmo EPR kompleksów V(IV) (3d¹) i Cu(II) (3d⁹) na podstawie wartości g

c) omów jak można rozróżnić widmo EPR i kompleksów metali z konfiguracją elektronową dⁿ, gdzie n≠5

II.2 W jaki sposób rozszczepienia nadsubtelne widma EPR umożliwiają identyfikację atomu, którego spin jądra oddziałuje z niesparowanym elektronem na podstawie:

a) liczby linii rozszczepienia nadsubtelnego jako informacji o spinie jądra lub jąder I, z którymi oddziałuje niesparowany elektron

b) wielkości rozszczepienia nadsubtelnego.
- porównaj stałe A dla jąder metali d elektronowych i jąder azotu lub wodoru.
- jaka jest ogólna tendencja zmiany stałych A wraz ze wzrostem odległości jądro-niesparowany elektron

II.3 Związek między anizotropią parametru g a symetrią lokalną centrum paramagnetycznego (jakie wartości diagonalne może mieć tensor g w zależności od symetrii centrum paramagnetycznego ??)

II.4 Zmiana parametru g_II i A_II w zależności od natury donorów [od 4O do 4N] koordynujących jon Cu(II) w płaszczyźnie xy, jako kryterium struktury kompleksów Cu(II) o geometrii tetragonalnej

---