dyd tech401, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna - mechanizmy, stereochemia


0x01 graphic

Szersze opracowanie: H. Dodziuk, Tetrahedron, 52 (40), 12941, 1996.

0x01 graphic

Robert B. Grossman „The Art of Writing Reasonable Organic Reaction Mechanism” Springer-Verlag, New York, 1999.

0x01 graphic

PODSTAWOWE POJĘCIA:

Izomery konstytucyjne - związki chemiczne o takim samym wzorze sumarycznym, lecz różniące się połączeniami między atomami np. alkohol etylowy i eter dimetylowy, butan i izobutan

Stereoizomery - związki chemiczne, w których atomy połączone są w tych samych sekwencjach tylko w innym ułożeniu przestrzennym.

Enancjomery - stereoizomery będące odbiciami lustrzanymi. Nie dają się nałożyć jeden na drugi

Diastereoizomery - stereoizomery nie będące odbiciami lustrzanymi.

Konstytucja - sekwencja, w jakiej połączone są atomy w cząsteczce.

Konformacja - różne rozmieszczenie atomów w przestrzeni wynikające z rotacji wokół wiązania pojedynczego.

Konfiguracja - różne rozmieszczenie atomów w przestrzeni nie wynikające z rotacji wokół wiązania pojedynczego przy zachowaniu takiej samej sekwencji połączenia atomów

np. E-but-2-en i Z-but-2-en różnią się konfiguracją. R-butan-2-ol i S-butan-2-ol różnią się konfiguracją absolutną.

Chiralność - właściwość przedmiotu polegająca na tym, że jest on nieidentyczny ze swym odbiciem lustrzanym. Cząsteczka o określonej konfiguracji i konformacji jest chiralna, gdy nie pokrywa się ze swoim odbiciem lustrzanym, zaś achiralna, gdy z nim się pokrywa.

Asymetria - oznacza brak elementów symetrii. Obiekt (np. cząsteczka o określonej konfiguracji lub konformacji jest asymetryczny, gdy nie ma elementów symetrii.

Każda cząsteczka asymetryczna jest chiralna a substancja składająca się z takich cząsteczek jest optycznie czynna. Jednak nie wszystkie cząsteczki chiralneasymetryczne.

Węgiel asymetryczny - węgiel związany z czterema różnymi podstawnikami.

Cząsteczka zawierająca węgiel asymetryczny nie musi być chiralna np.: związki mezo

Cząsteczka może być chiralna nie mając węgli asymetrycznych np.: odpowiednio podstawione alleny.

Nadmiar enancjomeryczny (ang. enantiomeric excess) - ee%:

0x01 graphic

Czystość optyczna:

0x01 graphic

Co wpływa na reaktywność związków chemicznych i łatwość wchodzenia ich w dane przemiany chemiczne?

  1. Czynniki wewnętrzne

  1. Energia wiązań

  2. Efekt rezonansu

  3. Efekt indukcyjny

  4. Polarność cząsteczki

  5. Polaryzowalność

  6. Efekty steryczne

  1. Czynniki zewnętrzne

a. Temperatura

b. Światło

c. Ciśnienie

d. Promieniowanie mikrofalowe

e. Kataliza kwasowo-zasadowa

f. Rozpuszczalniki

Energia rozpadu homolitycznego R―R R* + *R

Tabela 1 (Energia wiązań dla prostych układów dwuatomowych)

Energia niektórych wiązań (kcal/mol)

H―H

103

C―H

98

C=C

145

C―C

81

N―H

92

C0x01 graphic
C

198

O―O

34

O―H

109

N0x01 graphic
N

225

Cl―Cl

57

Cl―H

102

C=O

173

Br―Br

45

Br―H

87

C―O

79

I―I

36

I―H

71

C―N

66

Talela 2 (Energia rozpadu homolitycznego wyszczególnionych wiązań)

Energia dysocjacji wiązań (kcal/mol)

H3C―H

104

CH3―CH3

88

H3C―F

108

CH3CH2―H

98

C2H5―CH3

85

H3C―Cl

84

H2C=CH―H

104

(CH3)2CH―CH3

83

H3C―Br

70

H2C=CHCH2―H

85

PhCH2―CH3

70

H3C―I

56

PhCH2―H

85

H5C2―C2H5

82

H3C―OH

91

H2NH―H

92

H2C=CH2

163

CH3O―H

102

HC0x01 graphic
CH

230

Tabela 3 (Energia rozpadu heterolitycznego w fazie gazowej)

R

R―H R+ + H

R―Cl R+ + Cl

EC―H (kcal/mol)

EC―Cl (kcal/mol)

CH3

312.2

227.1

CH3CH2

272.6

190.3

(CH3)2CH

249.9

171.0

CH2=CH

290.2

CH2=CHCH2

255.3

Dane zaczerpnięte z książki F. R. Carey, R. J. Sundberg „Advanced Organic Chemistry Part A: Structure and Mechanisms”, 1990, Plenum Press, New York.

Teorie kwasów i zasad

Teoria Arrheniusa - do przypomnienia.

Teoria Bronsteda - do przypomnienia.

Teoria Lewisa - do przypomnienia.

Teoria kwasów (zasad) miękkich i twardych - teoria Pearsona (rok 1963)

- akceptory pary elektronowej o małym promieniu jonowym, dużym ładunku dodatnim. Cząsteczki w których podstawniki indukują na centrum kwasowym duży ładunek dodatni (podstawniki silnie elektroakceptorowe)

- donory pary elektronowej. Atom udostępniający parę elektronową charakteryzuje się niewielkim promieniem jonowym i silną elektroujemnością, a więc jego elektrony są silnie z nim związane.

- akceptory pary elektronowej o małym ładunku dodatnim i dużym promieniu jonowym, posiadające elektrony na orbitalach d i f.

- donory pary elektronowej. Atom będący donorem charakteryzuje się dużym rozmiarem, niewielką elektroujemnością.

Zasady

Twarde

Pośrednie

Miękkie

H2O, OH , F , AcO ,
SO4 2 , Cl , CO3 2,

, ROH, RO , R2O,
NH
3, RNH2

ArNH2, C5H5N, N3 ,
Br
, NO2

R2S, RSH, RS , I ,
R
3P, (RO)3P, CN , CO, RCN, C2H4, C6H6, H ,
R

Kwasy

Twarde

Pośrednie

Miękkie

H , Li , Na , K ,
Mg
2, Ca 2, Cr 2, Al3,
Fe
3, BF3, B(OR)3, AlMe3, AlCl3, AlH3, SO3, CO2

Fe 2, Co 2, Cu 2, Zn 2,
Sn
2, Sb 2, Bi 3, BMe3,
SO
2, R3C , NO , GaH3,
C
6H5

Ag , Cu , Pd 2, Pt 2,

Hg 2, BH3, GaCl3, I2, Br2, :CH2 (karben),
Br



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
dyd tech405a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech409 12a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organi
dyd tech407a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech407b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech404b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech406b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech404a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech403a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech409, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech402, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech406, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech401a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech406a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech409b, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech408a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech402a, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczn
dyd tech403, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech404, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna
dyd tech408, chemia, 0, httpzcho.ch.pw.edu.pldydaktyk.html, Technologia Chemiczna, Chemia Organiczna

więcej podobnych podstron