1. Cel ćwiczenia

Celem ćwiczenia jest wyznaczenie stałej szybkości hydrolizy (inwersji) sacharozy katalizowanej jonami 0x01 graphic
, metodą polarymetryczną.

  1. Wstęp teoretyczny

Szybkość reakcji chemicznej r, zachodzącej w stałej objętości to zmiana stężenia molowego 0x01 graphic
w jednostce czasu, przy uwzględnieniu współczynników stechiometrycznych 0x01 graphic
w określonym momencie trwania reakcji:

0x01 graphic

Dla reakcji zapisanej ogólnie:

0x01 graphic
,

szybkość r można wyrazić:

0x01 graphic
, gdzie:

0x01 graphic
i 0x01 graphic
- stężenia molowe substratów;

0x01 graphic
i 0x01 graphic
- stężenia molowe produktów.

Zależność szybkości reakcji od stężenia produktu wyraża równanie kinetyczne reakcji. Dla opisywanej, ilustracyjnej reakcji, przyjmuje ono postać:

0x01 graphic

Wykładniki potęg 0x01 graphic
i 0x01 graphic
określają rząd reakcji. Współczynnik proporcjonalności 0x01 graphic
, nazywamy stałą szybkości reakcji. Jest to wielkość charakterystyczna dla danej reakcji.

Reakcja pierwszego rzędu, to reakcja, którą można schematycznie zapisać:

0x01 graphic

Równanie kinetyczne dla takiej reakcji ma postać:

0x01 graphic
.

Reakcja hydrolizy sacharozy w środowisku kwaśnym przebiega zgodnie z równaniem:

0x01 graphic

0x01 graphic
sacharoza glukoza fruktoza

Równanie kinetyczne dla reakcji hydrolizy sacharozy można zapisać:

0x01 graphic

Stężenie wody w mieszaninie reakcyjnej jest znacznie większe od stężenia sacharozy 0x01 graphic
i praktycznie nie ulega zmianie. Można zatem równanie kinetyczne dla tej reakcji zapisać równaniem kinetycznym reakcji pierwszego rzędu:

0x01 graphic
.

0x01 graphic
(jony 0x01 graphic
są w tej reakcji katalizatorem)

Sacharoza, glukoza i fruktoza, to substancje optycznie czynne. Dlatego do wyznaczenia zmian stężenia reagentów można wykorzystać pomiary polarymetryczne. Sacharoza jest prawoskrętna, a roztwór zawierający produkty inwersji jest lewoskrętny. Można to łatwo wytłumaczyć. Stężenia glukozy i fruktozy powstałych w reakcji są równe. Jednak różnią się ich skręcalności właściwe. Fruktoza jest lewoskrętna, a glukoza prawoskrętna. Skręcalność właściwa fruktozy wynosi: 0x01 graphic
, a glukozy: 0x01 graphic
. Mieszanina poreakcyjna, zwana cukrem inwertowanym, wynosi:

0x01 graphic

W metodzie polarymetrycznej, stałą szybkości reakcji można wyznaczyć ze wzoru:

0x01 graphic
, gdzie:

0x01 graphic
- kąt skręcenia płaszczyzny polaryzacji przez mieszaninę reakcyjną na początku reakcji 0x01 graphic
;

0x01 graphic
- kąt skręcenia płaszczyzny polaryzacji po czasie t

0x01 graphic
- kąt skręcenia płaszczyzny polaryzacji po zakończeniu reakcji 0x01 graphic
.

3 Opis metody pomiarowej

Po pobraniu roztworu sacharozy, przygotowuje się jego roztwór z kwasem siarkowym (VI) o stężeniu 0x01 graphic
w proporcjach podanych przez prowadzącego pracownię. Następnie miesza się go. Tak otrzymanym roztworem napełnia się po brzegi rurkę polaryzacyjną, której szczelność sprawdzamy i którą wycieramy. Potem, ową rurkę umieszcza się w polarymetrze. Resztę roztworu umieszcza się w termostacie w temperaturze 0x01 graphic
, w celu przyspieszenia reakcji inwersji sacharozy. Co 10 minut dokonuje się pomiarów kąta skręcenia płaszczyzny polaryzacji z dokładnością do 0x01 graphic
za pomocą polarymetru. Po kilku takich pomiarach, rurkę polarymetryczną napełnia się roztworem wyjętym z termostatu po czasie 120min, czyli roztworem, w którym inwersja cukru zaszła całkowicie. Dokonuje się pomiaru kąta skręcenia płaszczyzny polaryzacji owego roztworu.

4 Pomiary i obliczenia

Tabela 1

0x01 graphic

0x01 graphic
0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0

15,25

-19,25

0

15

13,3

-17,3

0,1068

30

11,8

-15,8

0,1975

45

9,9

-13,9

0,3256

60

8,1

-12,1

0,4643

75

6,6

-10,6

0,5966

90

5,4

-9,4

0,7168

105

4,1

-8,1

0,8656

120

2,8

-6,8

1,0405

Obliczenia:

np.: dla 0x01 graphic
, 0x01 graphic

0x01 graphic

0x08 graphic

Wykres 0x01 graphic
:

0x08 graphic

:

0x01 graphic

Wartość nachylenia prostej, wynosząca około 0x01 graphic
, to wyznaczona doświadczalnie stała szybkości inwersji sacharozy katalizowanej jonami 0x01 graphic
.

5.Wnioski

Kąt skręcenia płaszczyzny polaryzacji jest proporcjonalny do stężenia substancji optycznie czynnej, c, i długości rurki polarymetrycznej L: 0x01 graphic
, gdzie 0x01 graphic
, to skręcalność właściwa substancji optycznie czynnej. Zatem badana reakcja jest reakcją pierwszego rzędu (zależność 0x01 graphic
jest prostoliniowa, o czym mówi współczynnik korelacji bardzo bliski jedności).

Stała szybkości reakcji obliczona na podstawie doświadczenia ma bardzo małą wartość rzędu 0x01 graphic
. Jest to bardzo wiarygodna wartość, gdyż reakcja inwersji sacharozy przebiega bardzo powoli. Nawet w podwyższonej temperaturze nie należy ona do najszybszych procesów.

Metoda pomiarowa wykorzystana w tym doświadczeniu jest dość dokładna, gdyż dokonywane pomiary mają dokładność do 0x01 graphic
. Błędy w wyznaczeniu stałej szybkości reakcji, które mogą tutaj wystąpić, mogą wynikać z nieprecyzyjnego sporządzenia roztworu sacharozy z kwasem siarkowym (VI) oraz z niedoskonałości ludzkiego wzroku.

0x01 graphic

1