10-wodaTECH, Technologia chemiczna PG, Chemia, I ROK, WYKŁADY, WYKŁADY


WODA

Woda - Arystoteles uznał ją za jeden z 4 pierwiastków - ziemia, ogień, powietrze i woda. Cavendish w 1781 r. wykazał, że woda powstaje podczas spalania wodoru w powietrzu. Lavoisier w 1781 r. wykazał, że woda jest związkiem wodoru z tlenem. Niezbędny związek do życia.

Woda w naturze ma różny stopień czystości. Zawiera rozpuszczone gazy i sole.

Woda w naturze.

0x08 graphic
Oceany i morza 97,33 %

Słone jeziora i morza wewnętrzne 0,008 % wody słone

0x08 graphic

Lodowce i lód na biegunach 2,04 %

Wody gruntowe 0,61 %

Jeziora 0,009 % wody słodkie

Woda w glebie (wilgoć) 0,005 %

Woda w atmosferze 0,001 %

Rzeki 0,0001 %

0x08 graphic
Rozkład wody - elektroliza wody zakwaszonej H2SO4.

Aparat Hoffmanna.

Jony H3O+, SO42-, HSO4-

Katoda (-) redukcja

2H+(aq) + 2e = H2

Anoda (+) utlenienie

H2O = 2H+(aq) + 2e + ˝O2

0x01 graphic

Substancje rozpuszczone we wodach w środowisku.

Wody naturalne - rozpuszczone substancje gazowe:

O2 - warunkuje życie we wodzie

N2 - z azotu atmosferycznego

CO2 - dość dobrze rozpuszcza się we wodzie

NH3 - zanieczyszczenia biologiczne wody

H2S - zanieczyszczenia biologiczne wody, także wody mineralne.

Wody naturalne - rozpuszczone substancje jonowe:

  1. Wody morskie i oceaniczne ­- zasolenie do 3,5 % (2,7 % NaCl). Bał­tyk 1,1 % (0.8 % NaCl). Występują przede wszystkim jony Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Cl- , Br- , I-, SO42-, HCO3-.

  2. Wody gruntowe - zanieczyszczone składnikami gleby z którą się kon­tak­tują. Zawierają z reguły sole wapnia, magnezu, żelaza i gli­nu z anionami wodorowęglanowymi HCO3- , chlorkowymi, siarczanowymi (VI). Są we warstwach wodonośnych.

  3. Wody mineralne - wydobywają się na powierzchnię z większych głębokości. Nie mają zanieczyszczeń organicznych, lecz więcej substancji mineralnych.

Wykrywanie niektórych anionów i kationów zawartych we wodzie.

a) chlorki Cl- + Ag+ AgCl (biały osad, fioletowieje na świetle)

b) siarczany(VI) SO42- + Ba2+ = Ba SO4 (biały osad)

c) wapń Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 (biały osad, nier. w CH3COOH)

d) żelazo 2Fe2+ + H2O2 + 2H3O+ = 2Fe3+ + 4H2O

Fe3+ + 3SCN- = Fe(SCN)3 Fe(SCN)3 + 3KSCN = K3[Fe(SCN)6]

Woda pitna i przemysłowa.

Woda pitna, bez smaku i zapachu, bez substancji organicznych i bez metali ciężkich. Filtracja i chlorowanie lub ozonowanie lub działanie ClO2.

Przemysł chemiczny i przemył energetyczny - praktycznie chemicznie czysta woda. Kamień kotłowy - CaCO3, CaSO4, CaSiO3, MgSiO3 i Mg(OH)2 oraz związki żelaza i glinu.

Twardość wody. Twardość wody - przyczyna rozpuszczone nieorganiczne związki wap­nia, magnezu, żelaza i glinu. Mierzy się w stopniach. Stopień niemiecki 1oN odpowiada 10 mg CaO w 1 dm3 wody.

Woda twarda nie tworzy piany z mydłem sodowym lub potasowym.

  1. Twardość całkowita - wszystkie sole wapniowe i magnezowe obecne we wodzie.

  2. Twardość węglanowa (przemijająca) - zawartość Mg(HCO3)2 i Ca(HCO3)2. Ca(HCO3)2 = CaCO3(s) + CO2(g) + H2O
    Mg(HCO
    3)2 = Mg(OH)2(s) + 2CO2(g)

  3. Twardość trwała (niewęglanowa) - zawartość MgSO4, CaSO4, MgCl2, CaCl2, MgSiO3 i CaSiO3.
    Twardość trwała = twardość całkowita - twardość węglanowa

Oznaczanie twardości węglanowej, miareczkowanie kwasem solnym wobec oranżu me­tylowego od barwy żółtej do czerwonego zabarwienia

Ca(HCO3)2 + 2HCl = CaCl2 + 2CO2 + 2H2O zmiana barwy pH 3.1 - 4.4

Mg(HCO3)2 + 2HCl = MgCl2 + 2CO2 + 2H2O tylko twardość węglanowa

CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O

PN - 100 cm3 wody. Miareczkowanie 0.1 M HCl. Przykładowo zużycie HCl v = 3,5 cm3 0,1 M roz­tworu. zmiana barwy pH kwaśny 3,1-4,4(mniej kwaśny) Oblicz twardość węglanową.

1 cm3 0.1M HCl 0,001 dm3 ∙ 0,1M = 10-4 mola

2 mole HCl - 56 g CaO

1 mol HCl : 28 g CaO = 10-4 mola : x

x = 28 ∙ 10-4 g CaO = 2.8 mg CaO

1 cm3 0.1M HCl odmiareczkowuje 2.8 mg CaO

1 dcm3 wody - 35 cm3 0,1 M = 35 ·2,8 mg CaO,
co odpowiada 98 mg CaO co daje 9,8ºN.

Chemiczne zmiękczanie wody.

  1. Działanie mlekiem wapiennym i następnie węglanem sodu
    MgCl
    2 + Ca(OH)2 = Mg(OH)2(s) + CaCl2
    Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 = Mg(OH)2(s) + 2CaCO3(s) + 2H2O
    Ca(HCO
    3)2 + Ca(OH)2 = 2CaCO3(s) + 2H2O
    CaSO
    4 + Na2CO3 = CaCO3(s) + Na2SO4
    metoda tania, do instalacji niskociśnieniowych

  2. Działanie ortofosforanem (V) sodu Na3PO4 albo polifosforanami
    3Ca(HCO
    3)2 + 2 Na3PO4 = Ca3(PO4)2(s) + 6NaHCO3
    3MgCl
    2 + 2 Na3PO4 = Mg3(PO4)2(s) + 6NaCl
    metoda droższa, do instalacji średniociśnieniowych

  3. 0x08 graphic
    Wymiana jonowa, wymieniacz jonowy zdolny do wymiany katio­nów to kationit ( np. minerały zeolity).
    2Kt-Na
    (s) + Ca2+ = Kt2Ca(s) + 2Na+
    Podobną metodą jonitową można przeprowadzić demineralizację wody, któ­ra zawiera np. MgCl
    2
    kationit Kt-SO
    3H, wymienia M2+ na
    H
    3O+, Kt - polimer (żywica) zawierający
    wiele grup
    sulfonowych SO3H
    2KtSO
    3H(s) + 2H2O + Mg2+ = (KtSO3)2Mg(s) + 2H3O+ (zbiornik K)


    kwaśny roztwór HCl prowadzony jest na złoże anionitowe wymie­niające aniony na grupy OH-
    Anionit An-OH

0x08 graphic
An - polimer(żywica) zawierająca wiele
grup zasad amoniowych (RNR
3+)(OH-),

R może być H lub grupa organiczna.

(AnNR3+)(OH-)(s) + Cl- = (AnNR3+)(Cl-)(s) +OH- (zbiornik A)

0x01 graphic

Regeneracja kationitu i anionitu.
Kationit przemywamy kwasem solnym, anionit roztworem NaOH

metoda najlepsza, do instalacji wysokociśnieniowych, n. p. elektrociepłownie









Metody oczyszczania wody

  1. destylacja - najczystsza woda w aparaturze ze szkła kwarcowego lub z metali szlachetnych.

0x08 graphic

  1. Wymieniacze jonowe.

  2. Techniki membranowe.

Właściwości fizyczne wody. (Wpływ wiązania wodorowego)

d(max w 3,98 oC) - lód ma znacznie mniejszą gęstość (0,92 g . cm-3) w 0 oC niż woda (0,999 g . cm-3). W stanie krystalicznym i ciekłym liczba najbliższych cząsteczek wynosi około 4. Stała dielekt­rycz­na ε = 78,4 bardzo duża. Temp. topnienia i temp. wrzenia są bardzo wyso­kie w porównaniu do innych związków typu H2E (E - tlenowiec):

temperatury wrzenia i topnienia wodorków tlenowców (oC):

0x01 graphic

Woda pod wysokim ciśnieniem i w wysokiej temperaturze ( 220,6 bar i 374 ºC ma zupełnie inne właściwości. Jeżeli zerwany jest układ wiązań wodorowych, wyka­zu­je ona właściwości eterów, rozpuszcza węglowo­dory i tłuszcze. Wykazuje w tych warunkach właściwości korozyjne.

Właściwości chemiczne wody. geometria par elektr.

Wzór Lewisa Kształt cząsteczki atomu centr. AX2E2

0x08 graphic
0x08 graphic

Zasada Lewisa

H2(g) + ½O2(g) = H2O(l) ΔHtwo = -285,8 kJ . mol-1.

0x08 graphic
0x08 graphic
Dysocjacja jonowa wody 2H2O H3O+ + OH- [H3O+] . [OH-] = 10-14

Czysta woda - odczyn obojętny (pH = 7) ,

badanie fenoloftaleiną ( bezbarwna 8,3-10 czerwona),

badanie błękitem bromotymolowym (żółty 6,0-7,6 niebieski),

badanie papierkiem uniwersalnym (wg skali)

0x01 graphic

Rozpuszczalność soli - hydratacja kationu (jako zasada Lewisa) i cza­sa­mi anionu, a szczególnie oksoanionu (wiązania wodorowe).

AlCl3(s) + xH2O = [Al(OH2)6]3+(aq) + 3Cl-(aq) LK kationu = 6

Reakcje ze związkami metaloorganicznymi i związkami Grignarda

CaC2 + 2H2O = C2H2 + Ca(OH)2 (napisać w formie jonowej, jon C22-)

C4H9Li + H2O = C4H10 + LiOH

Reakcja z metalami np. Mg (dodatek NH4Cl) lub Al (aktyw. pow.).

Mg(s) + 2H2O(l) = Mg(OH)2(s) + H2(g)

Mg(OH)2(s)+ 2NH4Cl(aq) = MgCl2(aq) + 2NH3(aq) NH4Cl oczyszcza

Mg(OH)2 + 2NH4Cl = MgCl2 + 2NH3 . H2O powierzchnię Mg

Reakcja z węglem i tlenkiem węgla CO (patrz wodór)

C + H2O = CO + H2 (1500 K)

CO + H2O = CO2 + H2 (ok. 600 K, kat)

Reakcja z metanem CH4 (patrz wodór)

CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g)

Reakcje z halogenkami niemetali

PCl5 + 4H2O H3PO4 + 5HCl

SiCl4 + 2H2O SiO2 + 4HCl

BCl3 + 3H2O H3BO3 + 3HCl

Rodzaje wody występujące w związkach chemicznych.

  1. woda konstytucyjna, wydzielająca się przy ogrzewaniu związków, nie jest związana koordynacyjnie z kationem lub anionem, jest związana chemicznie w jonach w ilości stechiometrycznej.

    Ca(OH)2(s) = CaO(s) + H2O(c) znak ΔH reakcji
    2NaHCO
    3(s) = Na2CO3(s) + H2O(c) + CO2(g)
    KH
    2PO4(s) = KPO3(s) + H2O(l]

  2. woda krystalizacyjna, jest związana z kationem (wiązanie ko­ordy
    nacyjne lub oddziaływania elektrostatyczne) - tak zwana woda kationowa lub z anionem (wią­za­­nia wodorowe) - woda anionowa. Woda jest związana w ilości stechiometrycznej. Liczba cząsteczek wody przyłączonych do kationu
    , jeżeli ligandem jest tylko woda. jest to liczba koordynacyjna ka­tio­nu. Za­le­ży od rozmiaru kationu. [Be(OH2)4]2+, [Mg(OH2)6]2+, [Al(OH2)6]3+.

    BeCO3 . 4H2O, BeSO4 . 4H2O, BeCl2 . 4H2O
    MgSO
    4 . 7H2O, Mg(ClO4)2 . 6H2O, MgCl2 . 6H2O
    Fe(NO
    3)2 . 6H2O, FeCl3 . 6H2O, Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O

    Ogrzewanie uwodnionych soli powoduje stopniowe odszczepienie cząsteczek wody.

    CaSO4 . 2H2O → CaSO4 . 0.5 H2O + 1.5 H2O
    2CaSO
    4 . 2H2O → 2CaSO4 . H2O + 3 H2O

    CuSO4 . 5H2O → CuSO4 . H2O + 4 H2O
    C
    uSO4 . H2O → CuSO4 + H2O

NADTLENEK WODORU

Ciecz prawie bezbarwna, mieszająca się z wodą, t. w. = 150,5 °C.

0x08 graphic

O—O 147.5 pm (gaz)

Otrzymywanie.

Metoda laboratoryjna

BaO2 + H2SO4 → H2O2 + BaSO4 (H2SO4 około 30 %)

Wykrywanie.

TiOSO4 + H2O2 + 2H2O = H2SO4 + H4TiO5

(kwas nadtlenotytanowy żółty)

H2Cr2O7 + 4H2O2 = 5H2O + 2CrO5 (CrO5 niebieski w eterze)

Metody przemysłowe. Metoda chinonowa (I. G. Farbenindustrie)

0x01 graphic

Właściwości chemiczne.

Nietrwały, lecz bez katalizatorów rozkład przebiega powoli.

0x08 graphic
H2O2(c) H2O(c) + ½ O2(g) ΔHo = -98,2 kJ . mol-1

Katalizatory, Pt, MnO2, alkalia, kurz. Przechowywanie (stabilizatory). 80% roztwór jest stosowany często jest w procesach technologicznych, np. do produkcji epoksydów, do produkcji innych środków bielących oraz do napędu torped. 30% roztwór zwany jest perhydrolem często stosowany do bielenia. 3% jest to woda utleniona stosowany do dezyn­fekcji.


Właściwości utleniające.

MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2 + Na2SO4

Mn(OH)2 + H2O2 = MnO2 + 2H2O

2KI + H2SO4 + H2O2 = K2SO4 + 2H2O + I2

KOH + Cr(OH)3 + H2O2 = K2CrO4 + H2O (dobierz współczynniki)

Właściwości redukujące.

2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2

Ag2O + H2O2 = 2Ag + H2O + O2 (Ag2O rozpuszcza się w NH3 . H2O)

2K3[Fe(CN)6] + H2O2 + 2KOH = 2K4[Fe(CN)6] + 2H2O + O2

ClO- + H2O2 Cl- + 1O2 + H2O 1O2 3O2 + hν

0x08 graphic
Tlenki . Wiązanie E=O lub E—O—E, potrójne wiązanie
Jon tlenkowy O2-. Tlenki kwasowe, zasadowe i amfoteryczne.

0x08 graphic
N2O5 SO3 NO ClO2 CO2

Tlenki kwasowe: N2O5, SO3, ClO2, SO2, NO2, CO2, CrO3, Mn2O7, SiO2.

N2O5 + H2O 2HNO3 N2O5 + K2O 2KNO3

N2O5 + 2NaOH 2NaNO3 + H2O

2ClO2 + 2NaOH NaClO3 + NaClO2

2ClO2 + Na2CO3 NaClO3 + NaClO2 + CO2

Tak samo zachowuje się NO2

SiO2 + 2NaOH Na2SiO3 + H2O

Tlenki niemetali nie reagujące z wodą kwasowo: NO, CO, N2O.

Tlenki zasadowe: CaO, K2O, CrO, Tl2O, Ag2O.

CaO + H2O Ca(OH)2

CaO + 2HCl CaCl2 + H2O

CrO + 2HCl CrCl2 + H2O

Tlenki amfoteryczne: SnO, PbO, CuO, Cr2O3, Al2O3, ZnO, BeO.

ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O
ZnO + H
2O + 2NaOH Na2[Zn(OH)4]

Nadtlenki. Wiązanie E—O—O—E, jon nadtlenkowy O22- (BaO2).

Kwasy nadtlenowe. 0x08 graphic

Kwas nadtlenojednosiarkowy

(kwas Karo)

0x08 graphic

Kwas nadtlenodwusiarkowy

Ponadtlenki. Znane dla Na, K, Rb, Cs, jon ponadtlenkowy O2- (KO2).

O2- paramagnetyczny

0x08 graphic
Podtlenki. Zawierają często wiązanie E—E

0x08 graphic
N2O tlenek diazotu S2O tlenek disiarki
tlenek azotu (I) tlenek siarki (I)

podtlenek azotu

cząsteczka liniowa cząsteczka kątowa

1

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic

0x01 graphic



Wyszukiwarka