12. SZYBKOŚC REAKCJI HOMOGENICZNYCH. KINETYKA REAKCJI ENZYMATYCZNYCH (RODZAJE INHIBICJI), ENZYMY ALLOSTERYCZNE.
A) SZYBKOŚC REAKCJI
1. Szybkość objętościowa ( odniesiona do jednostki objętości) - zmiana ilości moli składnika w czasie
( T, p, składu)
Ubytek substratu w czasie :
, przyrost produktu w czasie :
identycznie ale nie const.
2. Prawo działania mas Guldberga-Waage szybkość reakcji chemicznej jest proporcjonalna do stężenia reagentów.
gdzie N i M to rzędy reakcji
3. Stała szybkość reakcji zależy od temperatury
Równanie Arheniusa :
gdzie
K - stała szybkości reakcji, E - energia aktywacji, R - stała gazowa, T - temperatura bezwzględna
B) ENZYMY ALLOSTERYCZNE
np. Hemoglobina - składa się z 4 podjednostek, każda może przyłączyć substrat
,
a stąd mamy :
,
,
Równanie Hill'a. n - współczynnik kooperatywności.
C) RODZAJE INHIBICJII
1. INHIBICJA WSPÓŁZAWODNICZĄCA ( kompetycyjna) - inhibitor konkuruje z substratem o miejsce aktywne enzymu.
jest zmienne,
2. INHIBICJA NIEWSPÓŁZAWODNICZĄCA ( niekompetycyjna ) - inhibitor przyłącza się trwale, na stałe. Enzym posiada oddzielne miejsce do przyłączenia substratu i inhibitora, wiązanie jest niezależne.
, gdzie
- stałe
3. INHIBICJA AKOMPETYCYJNA - Inhibitor wiąże się tylko do kompleksu [ES] - zmianie ulega zarówno KM jak i rMAX
4. INHIBICJA SUBSTRATOWA - Cząsteczki substratu mogą się przyłączać nie tylko do centrum aktywnego, ale i do miejsc regulatorowych, co może powodować zmiany konformacji.
((Czasem zdarza się, że inhibicja jest zarówno substratem jak i produktem, wtedy w równaniu M-M należy uwzgl. oba człony))
równ. Haldane'a
5. INHIBICJA PRODUKTEM - gdy powstaje za dużo produktu proces zostaje hamowany.
2