12. SZYBKOŚC REAKCJI HOMOGENICZNYCH. KINETYKA REAKCJI ENZYMATYCZNYCH (RODZAJE INHIBICJI), ENZYMY ALLOSTERYCZNE.

A) SZYBKOŚC REAKCJI

1. Szybkość objętościowa ( odniesiona do jednostki objętości) - zmiana ilości moli składnika w czasie

( T, p, składu)

Ubytek substratu w czasie :
, przyrost produktu w czasie :

identycznie ale nie const.

2. Prawo działania mas Guldberga-Waage szybkość reakcji chemicznej jest proporcjonalna do stężenia reagentów.

gdzie N i M to rzędy reakcji

3. Stała szybkość reakcji zależy od temperatury

Równanie Arheniusa :

gdzie

K - stała szybkości reakcji, E - energia aktywacji, R - stała gazowa, T - temperatura bezwzględna

B) ENZYMY ALLOSTERYCZNE

np. Hemoglobina - składa się z 4 podjednostek, każda może przyłączyć substrat

,

a stąd mamy :

,
,

Równanie Hill'a. n - współczynnik kooperatywności.

C) RODZAJE INHIBICJII

1. INHIBICJA WSPÓŁZAWODNICZĄCA ( kompetycyjna) - inhibitor konkuruje z substratem o miejsce aktywne enzymu.

jest zmienne,

2. INHIBICJA NIEWSPÓŁZAWODNICZĄCA ( niekompetycyjna ) - inhibitor przyłącza się trwale, na stałe. Enzym posiada oddzielne miejsce do przyłączenia substratu i inhibitora, wiązanie jest niezależne.

, gdzie
- stałe

3. INHIBICJA AKOMPETYCYJNA - Inhibitor wiąże się tylko do kompleksu [ES] - zmianie ulega zarówno K_M jak i r_MAX

4. INHIBICJA SUBSTRATOWA - Cząsteczki substratu mogą się przyłączać nie tylko do centrum aktywnego, ale i do miejsc regulatorowych, co może powodować zmiany konformacji.

((Czasem zdarza się, że inhibicja jest zarówno substratem jak i produktem, wtedy w równaniu M-M należy uwzgl. oba człony))

równ. Haldane'a

5. INHIBICJA PRODUKTEM - gdy powstaje za dużo produktu proces zostaje hamowany.

2