Ponieważ temperatura obu reakcji jonizacji (tj. przy ciśnieniu i kPa oraz przy ciśnieniu 100 kPa) jest taka sama, to

KPA = KP,2>


1 - a\


Pi =


12.

- a-,


P2


Z równania tego wyznacza się stopień jonizacji przy ciśnieniu p2 = 1 kPa

*+1

Pi


- 1


100


+ 1


0,709


Powyższy wynik jest zgodny z regułą Le Chatelliera (regułą przekory). Zwiększony stopień jonizacji, a więc zwiększona liczba moli, jest odpowiedzią układu na bodziec zewnętrzny, jakim jest obniżenie ciśnienia.

Przykład 7.1.13

Dla reakcji dysocjacji tlenku azotu:

NO — — N, + — O, 2 2 2 2

ciśnieniowa stała równowagi chemicznej i efekt cieplny w temperaturze 3000 K wynoszą odpowiednio: 8,278 i 90316 kJ/kmol. Jaki jest stopień dysocjacji w tej temperaturze? Jaki byłby stopień dysocjacji, gdyby temperatura reakcji była niższa o 500 K? Reagenty traktować jako gazy doskonałe.

Rozwiązanie

Oznaczmy przez a stopień dysocjacji, tj. stosunek liczby moli zdysocjowa-nych do początkowej liczby moli «0 niezdysocjowanego związku. Niech, ponadto, nN0 oznacza liczbę moli tlenku azotu w stanie równowagi. Liczby moli poszczególnych składników i całkowita liczba moli w powstałej mieszaninie wynoszą odpowiednio

1


an„ 2 0


mno (1 a) "o >    "n2 no2

n = £ ni = *o

zaś udziały molowe


x = = 1 _ X = x ano    1    “»    an2 ao2

Wyznaczając ciśnieniową stałą równowagi na podstawie równania (7.1.23), otrzymuje się jej związek ze stopniem dysocjacji

0,5    0,5

Pn, Po,

Pno

e n c i U,J

0,5.°,5-1 xN2 X0i

/ \ A

,p«i

*NO


K_

202