IMG

Zadanie 28. W tabeli zestawiono wartości stałej szybkości reakcji rozpadu termicznego N₂Os w fazie gazowej w funkcji temperatury.

T/K	273	298	318	338
k/s'^1	7,8 10^7	3,3 10^5	5,0-10'^4	5,0-10'^3

Zakładając, że jest to jednocząsteczkowa reakcja I rzędu obliczyć w temp. 273 K:

a)    doświadczalną energię aktywacji

b)    entalpię aktywacji

c)    Arrheniusowski czynnik przedwykładniczy

d)    entropię aktywacji (korzystając z wartości obliczonych w a) i c))

Zadanie 29. Dla dwucząstcczkowcj reakcji: H₂ + I₂ => 2 HI w temperaturze Ti = 629 K wyznaczono stałą szybkości reakcji k_t = 3,02-10'⁵ •mor^ldm³s'¹ a w temperaturze T₂ = 666 K stałą k₂ = 2,195-10'⁴ mol¹ dm³ s¹. Oszacować wartości standardowej entropii i entalpii aktywacji.

Zadanie 30. Reakcja rozkadu jodowodoru w fazie gazowej jest reakcją dwucząsteczkową; jej stała szybkości reakcji określona jest doświadczalnym równaniem:

k

dm¹ mol'¹ s"¹

-184000 J mor'

5 10¹⁰ e ^RT

Obliczyć entalpię swobodną aktywacji w 300 K

Zadanie    W reakcji pierwszego rzędu A => produkty, okres połówkowy reakcji w tempe

raturze 27°C wynosił 5000 s, a w temperaturze 37°C zmniejszył się do lOOOs.

a)    Obliczyć stałe szybkości reakcji w obu temperaturach.

b)    Wyznaczyć czas t3_M potrzebny do przereagowania 3/4 substratu.

c)    Oszacować energią aktywacji.

Zadanie 32. W temperaturze 300 K pewna reakcja A+B+C=> produkty przy równych stężeniach początkowych substratów zachodzi w 20% w czasie 12,6 minuty a w temperaturze 340 K w 3.20 minuty. Oszacować doświadczalną energię aktywacji tej reakcji.

Zadanie 44(*). W temperaturze 25°C badano wpływ chlorku sodowego na szybkość reakcji nad-tlenodwusiarczanu potasowego z jodkami : SiO#² +21=^ 2SO.J³ + I:

(N)    (I)

Dla stężeń początkowych Con = 1,5-10'⁴ mol dm³ i c₀i = 5,0 10‘⁴ mol dm ³ otrzymano następującą zależność stałej szybkości k od stężenia chlorku sodowego:

10^4cNaC1/moldm'^3	18	36	60	90	120	144
10^5 k/ mor^dnr-s'^1	1,733	1,862	2,000	2.147	2,300	2,417

Wykazać zgodność z zależnością Bronsteda- Bjerruma i obliczyć stałą szybkości reakcji dla "zerowej" siły jonowej.

Zadanie 45. Michaelis i Menten w swej pracy dotyczącej kinetyki inwersji sacharozy katalizowanej inwertazą wyznaczali szybkość początkową vq w zależności od stężenia początkowego sacharozy [S]₀. pH utrzymywali na poziomie 4,7 a roztwory zawierały zawsze jednakowe stężenia enzymu. Otrzymali następujące wyniki:

[S]n/ mol dm'^3	0,0052	0.0104	0,0208	0,0416	0,0833	0,167	0.333
v0- I0'V moldm'^3s‘*	0,256	0.403	0,616	0,823	0,985	1,082	1,087

Obliczyć wartość stałej Michaelisa i maksymalną szybkość reakcji w roztworze o danym stężeniu enzymu.

Zadanie 46. Podać warunek konieczny aby szybkość reakcji enzymatycznej opisywanej mechanizmem Michaclisa-Menten wynosiła połowę swej wartości maksymalnej.

Zadanie 47(*?). Katalizowana kwasem estrylikacja

R-COOH + R'-OH =* RCOOR + H_;0 (K)    (A) k (E)    (W)

9