IMG

przebiega praktycznie do końca. Szybkość reakcji opisana jest równaniem: v = k ch⁺ Ck C_A. Dla pH=2 i stężeń początkowych c₀k = cqa = 0,01 mol dm'³ czasy półtrwania reakcji zmieniają się w funkcji temperatury w następujący sposób:

t/°C	15	20	25	30
tl/2/h	2,002	1,408	1,004	0,719

a)    Oblicz pozorną i rzeczywistą stałą szybkości reakcji w tych temperaturach

b)    Oblicz entalpię i entropię aktywacji ( dane dla 25°C)

Zadanie 48(*?). Kwas d-kamforowy rozkłada się w wyższych temperaturach na dwutlenek węgla i

kamforę w myśl reakcji: C10H15OCOOH-> CioH^O + CO2 (ze stałą szybkości kj)

Kinetykę tej reakcji badano w różnych rozpuszczalnikach i stwierdzono, że w etanolu ubytek kwasu d-kamforowego był znacznie większy niż w innych rozpuszczalnikach w wyniku przebiegu równoległej reakcji estryfikacji:

C10H15OCOOH + C2H5OH -> C10H15OCOOC2H5 + H2O (ze stałą szybkości k2>

Przebieg obu reakcji śledzono w następujący sposób:

a)    miareczkowano próbki mieszaniny reakcyjnej o objętości 20,00 cm³, roztworem Ba(OH)2 o stężeniu 0,0500 mol dm ³

b)    wydzielający się CO2 pochłaniano i oznaczano jego łączną masę w przeliczeniu na 200 cm’ roztworu reagującego

W temperaturze 98°C uzyskano następujące wyniki:

t/min	0	10	20	30	40	60	80
v Ba(OH)2/cm’	20,00	16,26	13,25	10,68	8,74	5,88	3,99
m COj/g	0	0,0841	0,1545	0,2094	0,2482	0,3045	0,3556

Wyznaczyć rzędy i stałe szybkości obu reakcji przy założeniu, że w podanych warunkach są one praktycznie nieodwracalne.

Zadanie 49(*?). Wyznaczyć rząd i stałą szybkości reakcji (1) rozkładu N2O5 w fazie gazowej

2 N205(_g)    > 2 N204(_g) +02(g)    (1)

z uwzględnieniem reakcji odwracalnej rozkładu N^O^g)

T/K	k/mol^dm^s'^1	T/K	k/mol'^1-dm^s'^1	T/K	k/mol'^1 -dm^s'^1
575	1,217 10 ^6	666	2,195 10 ^4	716	2,501-10'^3
629	3,02 10^5	683	5,115 10^3	781	3,954-10'^2
647	8,587-10'^5	700	1,157 10^3

a)    w temperaturze 575 K obliczyć energią aktywacji i czynnik częstości A

b)    Teoretyczna wartość czynnika przedwykładniczego (wyliczona ze średnicy zderzeniowej

a = 3,5-10'^s cm i Mm = 127,93-10'³ kg/mol) wynosi 11,91 • 10¹⁰ mol'¹ dm³ s'’ (sprawdzić). Obliczyć czynnik steryczny i teoretyczną wartość stałej szybkości reakcji.

Zadanie 25(*). W kilku temperaturach wyznaczono stałe szybkości reakcji rozpadu nadtlenku di-tert-butylu:

T/K	418,5	420,4	423,3	427,6	431,2
k-10V	1.14	1.43	2,00	3,28	4,92

Obliczyć:

a)    energię aktywacji i czynnik częstości

b)    entalpię swobodną aktywacji w temp. 423,3 K

Zadanie 26(*). Arrheniusowski czynnik przcdwykładniczy A dwucząsteczkowcj reakcji gazowej, w temperaturze 300 K wynosi 3,64-10^u dm³ mol^-s'¹. Obliczyć entropią aktywacji.

Zadanie 27. W roztworze wodnym w temperaturze 25°C badano reakcję A + B 3C . Początkowe stężenia ustalono coa = Cob= 5 10 ² mol dm'³; badano c_A = cbs c w funkcji czasu:

t/min	30	60	120	180	240	300
cl 0^2/ moldm^3	4,85	4,72	4,48	4,26	4,03	3,86

a)    Wyznaczyć rząd i stałą szybkości reakcji oraz czas po którym szybkość reakcji zmniejszy się do 1/9 wartości szybkości początkowej.

b)    Oszacować entalpię swobodną aktywacji w temp. 30^UC wiedząc, że ogrzanie od 30° C do 35°C powoduje zwiększenie stałej szybkości 2,87 krotne.

3