P1050811

SA MIARECZKOWANIE AMPEROMETRYCZNE 399

Podstawowym warunkiem poprawnie wykonanego miareczkowania jest dobór potencjału elektrody wskaźnikowej E_f, odpowiadaiacc-go granicznemu prądowi dyfuzyjnemu. Przy"odpowiednim doborze potencjału krzywa zależności natężenia prądu od stężenia depolaryza-lora będzie Bńtała"w~dużym zakresie stężeń przebieg prostoliniowy (rys. 5.61 b, krzywa Ej)r-Jeżeli^ napięcie pomiarowe nie odpowiada granicznemu prądowi dyfuzyjnemu depoTaryzatorart© na wykresie powstaje Zakrzywienie (rys. 5.61 b, krzywa £') [5.24].

Rys. 541. Wpływ doboru napięcia w miareczkowaniu amperometrycznym na przebieg krzywej / = f(c); E — napięcie niewłaściwe, £_p — napięcie właściwe, Songina [534]

W miareczkowaniu amperometrycznym, dążąc do tego aby mierzone natężenie prądu było granicznym prądem dyfuzyjnym i do zmniejszenia oporu układu, stosuje się analogicznie do polarografii elektrolit podstawowy. Przykładowy dobór napięcia kontroluje się w ten sposób, że ckrnaczynia polarograficznego nalewa się roztwór podstawowy, doprowadza do elektrod odpowiednie napięcie i dodaje z biurety roztwór zawierający depolaryzator. Podczas dodawania roztworu depolaryzatora nie zachodzi żadna reakcja chemiczna, tylko zwiększa się stopniowo jego stężenie i wzrasta prąd dyfuzyjny. Na rysunku 5.6 lb stężenie depolaryzatora jest wyrażone liczbą ml dodanego roztworu. Przy właściwym doborze potencjału £_p (rys. 5.61a) otrzymuje się zależność prostoliniową, a dla napięcia £' nie odpowiadającego granicznemu prądowi dyfuzyjnemu (rys. 5.61a) zależność nie jest prostoliniowa.

Dobór właściwego napięcia w miareczkowaniu amperometrycznym wymaga wykonania w danym układzie elektrod polaro-