P1050816

lOORAFIA. WOLTA M TEROM ETUI A I AM PBROMETRIA

Miareczkowanie bez doprowadzenia stosować wówczas, gdy substanęja jest ciektrodowo czynna na _ dzie i Miodzie. Poiarogram katodowo-anodowy takiej substancji jat przedstawiony na rys. S.65. Z rysunku widać, że przy napięciu równym zeru występuje prąd dyfuzyjny.

Przykładem takiej substancji jest jod — układ lj/21~. Na katodzie przebiega reakcja redukcji jodu

I, + 2e — 21-

Na anodzie przebiega reakcja utleniania jodków 21" — I_a + 2e

Rys. SAS

Poiarogram katodowo-anodowy układu redoks ciektrodowo czynnego as katoda i anodzie

Łatwo jest zauważyć, że tyle jodu, ile się zredukuje na katodzie, utleni się na anodzie, czyli bez doprowadzonego napięcia stężenie jodu się nic zmienia, choć płynie prąd dyfuzyjny. "Natężenie prądu dyfuzyjnego wyraża równanie

nFDA |    ł*3!

gdzie: n — liczba elektronów hioryyyh tyl?ia> w reakcji: F --;_sul Faradaya; D — współczynnik dyfuzji; A — powierzchnia elekjiod c° — stężenie substancji na powierzchni eleklio^y; c — sięzet w głębrróztworu; ó — grubość warstwy dyfuzymn

Podczas miareczkowania, np. jodu tiosiarczanem, różnica J tości stężeń się zmniejsza, ponieważ wartość c maleje wskutek