P1100097
Ciekle membrany typu jonitowego onu zawierające nośniki obojętne są 4^ downe z Wiintwy rozpuszcza la i kji ? w którym rozpuszczony jest jonit lub obojftg^ elektrycznie związek makrocyfcliczny. Biidnny roztwór oddzielony jest od wnnrty jonitowej za pomocą porowatej membrany (spiek szklany, porowaty teflon. Pęąy iip.). która jest nasycona roztworem jonitu. Należą tu elektrody odwracalne wzjg. dcm jonów Ca1*. NO/, CK)/, BF/. SCN". Na*. NH* itp.
Elektroda wapniowa na przykład zawiera roztwór dodecy 1 ofosforonu wap^j, w dodecylofenyłofosfoni m te lub w dckanolu. Orlofenantrolinowc kompleksy nib|, i icłaza stosowane są w elektrodach czułych na NO/, CIO/ i BF/. W charaktery nośników dcktroobojętnych stosuje się złożone związki makrocyklicznc, tworzące z jonami metali alkalicznych kompleksy (1:1) trwale jedynie w rozpuszczalnikach nicpotomych.
Wszystkie rodzaje elektrod jonoselektywnych są mniej selektywne niż elektroda szklana do pomiaru pH. Wiele z nich jest odwracalnych względem kilku rodzajów jonów. Wpływ jonów przeszkadzających określa się przy pomocy współczynników
Rys. 15. Badanie selektywności jodkowej elektrody membranowej wzglądem różnych anionów przy pomocy miareczkowania potencjom et rycznefco roztworem AjtNOj
selektywności Kjf (patrz sir. 57), które można wyznaczyć eksperymentalnie. Selektywność jodkowej elektrody membranowej względem różnych anionów scharakteryzowana jest na rys. 3.9.
3.7.6. Elektrody porównawcze
W charakterze elektrod porównawczych w pomiarach potencjometry cznych stosuje się elektrody drugiego rodzaju, najczęściej 4 kalomelową, chlorosrebrową
slarczanowo-rtęciową. Zbudowane sq one z następujących pólogniw:
Hg<e)|HfcCI,(i); li (3W>
AbWIAsCIW; KO (>•«)
Hg(c)|H*iSO«(s>; KiSO. (3-42)
(3.43)
(3.44)
(3.45)
2 HgiOj (*>+«" - Hg (c)+Cl"
AgCl (a)+c“ .= Ag (fi)+Cr Hg2S04 (s)+ 2 e' +2 Hg (c) + SOł" Potencjał równowagi dla reakcji (3.43) t (3.44)
Reakcje elektrochemiczne zachodzące na elektrodach opisują równania . 1
(3.46)
dla reakcji (3.45)
(3.47)
Er = En—In Osol‘
Stosuje Się roztwór KC10,1 M; 1,0 M; 3,5 M i nasycony oraz 1 M i nasycony roztwór KjSO*. W elektrodzie siarczanowo-rtęciowej elektrolitem może być również 1 M HjS04.
3.8. POTENCJOMETRYCZNY POMIAR pH
W potencjometrycznej metodzie pomiaru pH można stosować dwa rodzaje ogniw *
1. Ogniwo wodorowe z przenoszeniem
Hg, Hg2a2|Ka (nas)|H*|Ha(g); PI w którym przebiega reakcja
-y Hi(g)+- y Hg,a, =. H|(c)+Hł+a- 0-«)
E = E0- ^ In ae. ««.+&> &»)
gdzie Ed — potencjał dyfuzyjny.
Aby ze zmierżonej SEM obliczyć pH, trzeba oprócz E& znać również aktywność jonów Cl-, Niestety żadnej z tych wartości nie dąjc się dokładnie wyznaczyć.
2. Ogniwo wodorowe bez przenoszenia
Ag, Aga I H\a“| H2(g), Pt 0-51)
07
Wyszukiwarka