P1100107

«IfC

wwtojci i polojicja» p'»łf«li bTAl^o    i urlcuioncj <=>ręslo maj, podoba*

ci.-« iloicno^^so    5 *^ym    *»<MT»,i

n*3*-ZCZl ł<r u*a II0M710\VCCXł

\%-«rto^ć porcac/ał4»w pórt*r!i pociarc «■-.    _______. ..    . *    —--i* . _t    -o-.«

iowej.    '    ^{C W sto}’“"^{ku dł}> nasyconej deki rody kelomc-

•o^cjo)

ol rzym uje

■• ^1° temp. 20⁰c

S    ^nowi podstawę e_Zw.    «««/«,>&//

*_C*1> ^kr^w, poJacog.afic^ W.. *.*. po odj^u p^du pojcmn^l^ pr«tm»«ronnu ;e    i»kł»<iw W5_P6łr/ędnych J5T. Ig    _sj<, ^

pro>f4    ^ fef<wcj wspó.teynni Jc kicrimkowy równy je^t _^

2.3 i?7l

fali p<»laro^rafleukładów odwracalnych

i<>*.    4.<5. Aa3li22i logaf y t yruc^na

Jiczby clekCrortów biorących udział w reakcji elektrochemicznej

I współczyn-

X* tSwny jes t

dla

V¹, dlii 2

3,

V“^a

D.054T    ’    '    0,029    0,019

Je^li stwierdzono^ 2e fula polarograliczna j^&t odwracalna, z wartości współ-c-wzywLnflca kierunkowego pro^tej olrzytnancj w wyniku analizy logarytmicznej można w> vrł^ii<rzły^ eJeklrojiów r uczrcstniczącycłi w rcakc/i clektrocłicmiczncj.Zgodność rco^ej w.spólczynnika »cicrunkowego, otrzymanego J^ako wy»ifc analizy foguyt. *”icxfiejp zr    warfoicią obliczony 2 wartoici ar, okrcślonsi z porównania granicz-

oegro /jr^c/o dyfuzyjnego badanej substancji elektroaktywnej z prądem granicznym .scfbsra/ic/7 o znanej Ucziyic elelctronów biorących ******** w reakcji chemicz-

«e

ply przynajmniej reakcja przeoksienia ładunku |t dotlateezme szybka W podaniu i szybkością dyfuzji i cm trwania kropli. Dla stosowanych w praktyce

(Izie kJ_Ł - stała szybkoki procesu redoks (4.2) przy potencjale równym potencja*

iwi normalnemu,

Równania analogiczne do równania ||| można wyprowadzić dla przypadku utleniania anodowego oraz dla anodcwo-btodowej fali polarograficznej, gdy n roztworze obecna jest zarówno postać utleniona jak i postać zredukowana sub-

dukowanej I1|||

Nieodwracalne reakcje elektrodowe

1 przypadku gdy warunek (4.40) nic jest spełniony, układ redoks nic jest odwracalny polarograficznie i nie możną stosować wyprowadzonych uprzednio równań. Reakcja elektrochemiczni przebiega z dostatecznie dużą szybkością dopiero przy potencjałach znacznie oddalonych od potencjału równowagi. Fala polarograficzna jest mniej stroma i potencjał pólfali znacznie różni się od potencjału

Rys. 4.1 Krzywe poluojrafbto

! - otaalnego układu redoks. Z - nieodwracalnego układu redoks; iiy-iftii postaci uilcniooej i zredukowane] w roztworze są jednakowe

formalnego (rys, 4.7), Stosunkowo skomplikowane przekształcenia prowadzą do następującego równania krzywej l-E dla układu nieodwracalnego:

(4.41)