P1100130
wartością prądu P°j<^DUu>5riowc^t>» dzięki czemu czułoś metody ncldayjuej jest 10-15 razy większa.
'ania kropli w stosowanym zaileresic otrzymanej metodą selekcyjną prrcrclstuTAric*-
W pofaro^ratii selekcyjnej stosuje się kroplową elektrodę rtęciową. Wykre* zmian prądów dyfuzyjnego i pojemnościowego w czasie trwania kropli rtęci przed-stawiony Jest na rys. V. I 7, Czas trwania kropli wynosi r, . Pomiar selekcyjny wykonuje &ięw przedziale czasu Sj(>' — x "O- Przedziały O — r " I /" — stanowią izw. rzeay tzn. aparatura pomiarowa i rejestrująca są wówczas wy łączone. powinien
być Tueaatacznie krótszy nił. najkrótszy czas trw potencjałów.
bieg krzywej
nv jest na tys. 7-145.
r
LJmń_
Ry«. 7.18
Zajada polarosfisAi selekcyjnej : ■) Z* — ems trwania kropi*■ /ą
b> polarograni tuysJcaro* metodą polaroitrafii s^fekcyjnei
— okres pomiaru,
troak lywnc w stęZcniacb 5 - lo-- M dla procesów
Omawianą metod ą możnn ozoaczać substancje
do 5* IO'"7 M - <ii£i procesów odwracalnych oraz clc
odwracalnych -
KOWANIE WOL.TAMPER 8.1. PODZIAŁ METOD
M
>
tody
iareczkowaria
Diorąc pod uwagę mierzoną wielkość elektryczną. r*2 1_
woltamperonaetirycżnego można podzielić na dwie grupy:
1- M ia rcczkowanic przy stałym napięciu — tzw. minreczA reycłwe; mief7voną wielkością jest prąd
miareczkowanie z Jedną polaryzowaną cloktradą,
miatyczkowanie as dwiema polaryzowanymi elektrodami, —
(dawniej stosowano niezbyt prawidłową nazwę miareczkowanie dcad stop — niaareczkovwi2nie do martwego punktuj.
2- Mlareczkowłinic przy stałym prądzie; raierzoną wielkością
miareczkowanie as jedną polaryzowaną elektrodą.
mi ar oczkowanie as dwiema polaryzowanymi elektrodami. I
z. in i a rcczkowanic
jest napięcie
tzw.
m ia reczkowanic
8-2. MIARECZKOWANIE AMPEROMETRYCZNE i JEDNĄ POLARYZOWANĄ ELEKTRODĄ
8.2.1. Zasada
W metodzie lej bodu się zależność granicznego prądu dyfuzyjnego od objętości dodawanego mianowanego roztworu. Pomiary wykonuj© się przy stałym napięciu polaryzującym elektrodę wskaźnikową. W charakterze elektrody wskaźnikowej stosuje się najczęściej kroplową elektrodę rtęciową oraz wibracyjną lub wirującą elektrodę platynową. Elektroda platynowa ma tę zaletę, łt możną ją stosować przy bardziej dodatnich potencjałach niż elektrodę rtęciową i w związku z tym jest bardziej przydatna do badania procesów* utleniania. Rolę elektrody porównawczej pełni elektroda kalomelowa, siarczanowo-rtędowa lub clilorosrebrowa.
Miareczkowanie ampcrometryczne opiera się na liniowej zależności natężenia prądu dyfuzyjnego od stężenia, =» Re, którą obserwuje się dla elektrod kroplowej rtęciowej i wirującej platynowej. Stałe * są w obydwu przypadkach różne (patrz rozdziały poświęcone polarografii i woUampcromelrii).
Krzywa miareczkowania amperomctryczncgo z jedną polaryzowaną elektrodą dla układu jony ołowiawe-jany siarczanowe (titrant) przedstawiona jest na rys. 8.1.
0 20 *0 60 60 YGOOBMO^^SCk
nmuuu X puar^ranOTr nciliwuwnu ru i:nanunaii;n. iuuti«uu ..;uv*.
polarograficzne, b) przebieg miareczkowania air.percmeu ycznego
Po It-wej stronie rysunku widoczne są krzywe polarograficzne, po prawej odpowiadające im punkty krzywej miareczkowania. Dodatek tiuantu powoduje obniżenie wysokości fali polarograficznej (punkty 1-6). W punkiuch 6 8 prąd jul nie ulega zmianie. Nadmiar kwasu siarkowego jest nieaktywny elektrochemicznie. Punkt przecięciu liniowych odcinków krzywej miareczkowania wyznacza punkt równoważnikowy, który oznaczany jest przez PR.
Miareczkowanie przeprowadza się przy stałym napięciu, którego wartość wybiera się w obszarze prądu granicznego (przedział f> oznaczony na rys. 8.1). Wsfca-
Wyszukiwarka