P1100148

P1100148



krzywe} można wyznaczyć z równania (11.6), albo (11.9). Zamiast przewodnictw jonowych, ek.>(n*połowunycli do warunków nieskończonego rozcieńczenia można w pierwszym przybliżeniu stosować podane w taWicocłi wartości Aj" (tabl. ll.l). Dia przykładu rozpatrzono miareczkowanie mocnego kwasu HCl (o stężeniu r0)

iibBu II.I. W>mkł przewodnictw Jononyeh w roztworach wodnych przy nloskoiicsonym rozeWntaiu w temp. 2J*C <Sctna •mol"*)

Kiiłtna

1

Anion

1

11,0'

M9.8

I °H-

198.6

LI*

38.6

F-

55.4

Hm'

50.1

a-

76,35

K*

73,5

I Br~

78,14

Ag*

61.9

I-

76.8

Tl’

74.9

[ NOJ

71.46

nh;

73.3

ao;

67,3

1/2 Hf* *

63,6

hcoj

44.5

1/2 OlJ *

59,5

CH,COO "

40.9

1/2 Sr*4

39,4

1/2 SOl~

80,0

1/2 Ba>*

63,6

U2 CiOl

24.0

1/2 Zn**

52,8

1/2 CO'"

69,3

1/3 !**♦

69,7

1/3 Fe (CN)J 1/4 Fe(CN)J"

100.9

110,5


mocną zasadą NaOH. Dla uzyskania jak najmniejszych zmian objętości roztworu miareczkowanego stosuje się ttlrant o stężeniu przynajmniej 10-krotnie większym


HCJ + NaOH « NaCI + H20


(1M2)


lub


H’+a* + Na+ + OH~ = Na+ + Cl" + HaO


(11.13)


Zgodnie z równaniem (11.12) przewodność miareczkowanego roztworu do PR jest określona zależnością

)    = >“ clfCI 'Wl+ 7. cXaCl ^HaCl (tl.14)

/NBCt Mt


x ■ ai* k


gdzie: rBC, — c0(l —x), rN.c, ** r0 x, x — stopień zmiareczkow&nia (zobojętnienia) i wobec tego


(U.IS)


lub


x=0-6*


(1116)


Równanie (11.16) przedstawia zależność liniową przy założeniu, źc przewodnictwa molowe nie zmieniają się podczas miareczkowania.


±-(

1 . . . Ju -ci,

lU.lt)

R \ gdzie: Cmbci =

. R / N.i 1 \R/M*m f0> f)WHI " fot*-])

C?UC, cT*»OH **N»OM

R m 1 + d s*Olł(X " ^)J

(11.18)

Biorąc pod uwagę wkłady poszczególnych składników do całkowitej przewodności roztworu, mottu* wykreślić krzywą miareczkowania, wg rys. 11.5. Po pod-

Rys. 11.3. Krzywa koedoktometrycznego miareczkowania mocnego kwasu mocną zasadą jako suma przewodności poszczególnych składników roztworu

stawieniu równania (11.7) do (11.15) i (11.18), otrzymuje się, zgodnie z równaniem (11.13) następujące zależności

u/£)ui    o/nw*

~ = || {[A (H*)-A (H')*] +A (Nał).v +A (Cl')}

.    (I IR W-    U/Bm    UflOa-

-‘-=^-([-/1(0H-)+4(0H-)^ +A (Nn*) | +.1(0')}    01»)

Biorąc pod uwagę udział przewodnictw poszczególnych jonów, można wykreślić' krzywą miareczkowania, postępując tak, jak to przedstawiono na rys. 11.6.

Pożądane jest, żeby kąt pomiędzy gałęziami krzywej miareczkowania był ostry * tzn. żeby współczynniki kierunkowe poszczególnych gałęzi miały możliwie dużą

167


Wyszukiwarka