P1050516

(3.40)

£_A, - E%, + 0,059 IgK,. _Aeci — 0,059 Ig «ci

SN    Przyjmując, że £*, +0,059 lg aio = ^a*. a*ci (ponieważ iloczyn

_r,vpuszczalnośbi ^_s. Aga ^w warunkach oznaczania jest stały), otrzymu-_k gę wyrażenie na potencjał elektrody chlorosrebrowej w zależności Id aktywności jonu CI^- (££,. a«ci j«s* potencjał normalny elektrody (3v chlorosrebrowej)

Ea,.^ - ^a*. a«ci—0,059 Ig Oci -    (3-41)

Potencjał elektrody chlorosrebrowej zależy od aktywności jonów chlorkowych, a gdy aktywność ta jest stała, wówczas potencjał elektrody ma stałą wartość. W cienkiej warstewce przylegającej do elektrody roztwór jest stale nasycony chlorkiem srebra.

X4.4. Elektrody trzeciego rodzaju

Są to elektrody odwracalne względem wspólnego kationu. Elektrodę W trzeciego rodzaju stanowi układ złożony z metalu, jego trudno L    rozpuszczalnej soli i drugiej trudno rozpuszczalnej soli o wspólnym

[    anionie z pierwszą (np. ołów, węglan ołowiu, węglan wapnia). Elektro

da jest zanurzona w roztworze zawierającym dobrze rozpuszczalną sól k o wspólnym kationie z drugą trudno rozpuszczalną solą (np. w roztworze azotanu wapnia) i jest odwracalna względem tego kationu, np. | elektroda, której potencjał zależy od stężenia jonów wapnia ma schemat

Pb, PbC0₃, CaC0₃/Ca^{2 +}

Warunkiem prawidłowej pracy elektrody trzeciego rodzaju jest znacznie większa rozpuszczalność drugiej soli w porównaniu z pierwszą. W przypadku tej elektrody zachodzi reakcja

Pb+CaCOą Ig PbC0₃1 Ca²1 i 2e

Wymieniona reakcja jest podobna do reakcji zach elektrodach pierwszego rodzaju. Ze względu jednak na metalu (wapń reaguje z wodą) nie można elektrody budować bezpośrednio.