P1050543

«U(KT*ODY 145

Do roztworu przechodzi pewna ilość „nadmiarowych” jonów Boru, przy czym jony sodu zajmują tylko częściowo miejsca minione przez „nadmiarowe” jony wodoru, co powoduje, że szkło {■zyskuje ładunek ujemny względem stykającego się z nim roztworu |(w roztworach kwaśnych uzyskiwało ładunek dodatni).

Elektroda ze stalą membraną

I podobnie jak—w—przypadku elektrody szklanej, wymianę dwóch ijcdnowartościowych jonów A i B (np. w elektrodzie szklanej do [oznaczania kationów) można przedstawić za pomocą reakcji

(3.58)

\m) + B_(r) A_(r) + B_(l

Stała równowagi tej reakcji wymiany jonowej jest opisana rów-RMniem

(3.59)

°*(r) ^aB<m) ^aA(m) ^aB(r)

Stała równowagi reakcji wymiany jonowej nazywa się współczynnikiem selektywności elektrody. Jest ona miarą selektywności elektrody względem jonów A w porównaniu z jonami B. Jeżeli współczynnik selektywności jest równy jedności, to elektroda nie wykazuje selektywności. Im współczynnik K bardziej różni się od jedności, tym elektroda I jest bardziej selektywna. Dla K_A,_B < 1 elektroda jest bardziej selek-! tywna względem jonu A, dla /C_a.b >1 — względem jonu B. Mała wartość współczynnika oznacza dużą czułość elektrody dla oznaczanego jonu A w obecności przeszkadzającego jonu B. Jeżeli współczynnik selektywności wynosi np. 10^-3, to oznaczany jon A będzie wykazywany z czułością 1000 razy większą niż jon zakłócający B. Należy jednak zwrócić uwagę, że często jest podawana wartość odwrotna i wtedy im większa jest ta wartość, tym elektroda jest czulsza względem jonu A w porównaniu z jonem B. Jeżeli jest powiedziane, że elektroda jest względem danego jonu kilkakrotnie bardziej czuła, to znaczy, że jest podana odwrotna wartość współczynnika selektywności. Wielkość ta jest również nazywana przez analityków współczynnikiem selektywno-, ści. W tym podręczniku, dla odróżnienia, wielkość będącą odwrotnością współczynnika selektywności oznaczono K_AiB. Współczynniki selektywności podane w literaturze różnią się często wielokrotnie dla nominalnie takiego samego układu. Aby więc ich wartość mi