P1050551
JJ PFHAMBTKIA 153
Przy zastosowaniu elektrody szklanej nie można wyznaczyć pH
IEmetodą bezpośrednią, ponieważ podstawowe równanie, wyrażające potencjał elektrody w roztworze zawierającym jony wodorowe jest wstępujące:
E — £°—kpH (3.75)
Równanie to wyprowadza się z przekształcenia równania Nemsta
' , *T.
E = E + —- In aH.
ladzie: E — potencjał elektrody wskaźnikowej względem elektrody rkalomelowej; E° — potencjał elektrody wskaźnikowej w roztworze I o wartości aH. = 1, czyli dla pH = 0 liczony względem elektrody F kalomelowej.
Po wstawieniu wartości stałej gazowej i stałej Faradaya oraz [ przeliczeniu logarytmów naturalnych na dziesiętne otrzymuje się
£ = E°+0,0001984 TlgaH* = £°-0,0001984 TpH
Jeżeli potencjał jest wyrażony w mV, to
E = £°—0,1984 TpH = £°-fcpH gdzie
* = ln 10]-1000 = 0,1984 T (3.76)
Współczynnik proporcjonalności k zależy od temperatury. Na pizykład dla temp. 20 i 25°C k ma wartość odpowiednio 58,Tt 59,1. Współczynnik k wyraża, o ile miliwoltów zmienia się potencjał elektrody, gdy pH zmienia się o jedność.
Wykonywanie pomiarów pH na podstawie wzoru E = E°—k ■ pH możliwe jest przy zastosowaniu elektrod, dla których potencjał E° w ogniwie z elektrodą kalomelową ma dla każdej temperatury określoną wartość, podobnie jak współczynnik proporcjonalności k. Warunki te spełnia — jak wspomniano wyżej — elektroda wodorowa.
Elektrody szklane różnych typów wykazują różnice w wartościach E°, tzn. że różne potencjały mogą odpowiadać tym samym.
Wyszukiwarka