P1050614

b) Aby zwiększyć dokładność pomiarów, nie należy mierzyć bezpo. średnio siły elektromotorycznej ogniwa stężeniowego, lecz dwóch następujących ogniw:

(-) Hg/Hg₂Cl₂, KCl_n„ || AgN0₃ 0,1 mol/1 Ag(+)    (3.83)

(-) Hg/Hg₂Cl₂, KCL.||AgCU» 0,1 mol/1 KCl/Ag (+) (3.84)

Do obwodu pomiarowego Poggendorffa włączyć ogniwo Wes-tona połączone szeregowo z ogniwem przedstawionym schematem (3.83). Przy zestawianiu ogniwa należy pamiętać o płukaniu wodą destylowaną i osuszeniu elektrod i klucza elektrolitycznego. Znaleźć punkt kompensacji /,. Obwód główny zamykać tylko na czas pomiaru; obwód boczny zamykać kluczem na czas nie dłuższy niż 3—4 s. Pomiar powtórzyć trzykrotnie. Na miejsce ogniwa (3.83) włączyć ogniwo (3.84) i znaleźć punkt kompensacji l₂. Usunąć ogniwo (3.84) i znaleźć punkt kompensacji l₃ dla samego ogniwa Westona. Obliczyć wartość E dla trzech wykonanych pomiarów, a następnie wartość średnią

£ =    (3.85)

*3    .. .    •;i->L\>łłO.V(W f.*i

Porównać otrzymane wartości X_sAgC1 poszczególnych pomiarów z wartościami uzyskanymi według pkt. a) i z danymi literaturowymi.

3.10. Ćwiczenia rachunkowe

3.10.1.    Obliczyć potencjał elektrody srebrowej (E° = 0,799 V) zanurzonej w roztworze 0,1 mol/1 AgNOj względem normalnej elektrody wodorowej i nasyconej elektrody kalomelowej.

3.10.2.    Obliczyć potencjały elektrody kalomelowej znajdującej się w roztworze 0,1 mol/1 KG i 1 mol/1 KG. Potencjał normalny elektrody kalomelowej (bez uwzględnienia potencjału dyfuzyjnego) wynosi Eu = +0,2815 V (20°C).

3.10.3.    Obliczyć potencjały nasyconej elektrody kalomelowej w temperaturach 18°C, 24°C, 30°C.

3.10.4.    Siła elektromotoryczna ogniwa zbudowanego z elektrody wodorowej i normalnej elektrody kalomelowej w 28°C wynosi 0,571 V. Obliczyć stężenie jonów wodorowych i pH roztworu.