P1050644

P1050644



^pnMOSCI PODSTAWOWI- z elektrolizy 243

^pnMOSCI PODSTAWOWI- z elektrolizy 243

s


Ki


TOCesie elektrolizy ulega reakcji redukcji lub utlenieniu z utworzeniem *aekgo produktu wydzielającego się na elektrodzie [1.1].

Techniki elektrograwimetryczne można podzielić na trzy grupy:

elektrograwimetria klasyczna przy stałej różnicy potencjałów lub przy sta*ym prądzie;

2)    elektrograw imetria z kontrolowanym potencjałem, polegająca na elektrolizie z kontrolowanym potencjałem elektrody czynnej;

3)    elektrograwimetria wewnętrzna, polegająca na elektrolizie przebiegającej samorzutnie bez przyłożonego napięcia zewnętrznego.

\i 4.21 Elektrograwimetria klasyczna (r [ Warunki elektrolizy

Analizę metodą elektrograwimetrii klasycznej prowadzi się przy stałej różnicy potencjałów lub przy stałym prądzie. W pierwszym przypadku I prźjBadasię do elektrod platynowych stałą różnicę potencjałów, I najczęściej różnicę potencjałów^ 1—2 V; co znacznie zmniejsza praw- I dopodobieństwo jednoczesnej redukcji dwóch lub więcej kationów I z roztworu. Im mniejsza jest różnica potencjałów miedzy elektrodami, pro większa jest selektywność oznaczania, alę/*6bniżenie napięcia elektrolizy zmniejsza natężenie prądu elektrolizy i wydłuża czas jej

tZKSAtt.


Stosując względnie duży prąd elektrolizyJrzedu decyamperów lub amperow) uzyskuje się znacznie szybszy przebieg elektrolizy niż w oznaczeniach przy stałej różnicy potencjałów. W czasie elektrolizy prowadzonej w tych warunkach zarówno różnica potencjałów między elektrodami, jak i potencjały poszczególnych elektrod ulegają powol-nym zmianom. Elektroliza przy stałym prądzie .jest-metodą szybką-,, prostą i dokładpą^Prowadzi się ją stosując często mieszanie i podgrzewanie; mówi się wtedy o elektrolizie przyspieszonej.

Potencjał katody ulega w czasie elektrolizy stopniowym | w kierunku wartości ujemnych w miarę jak stężenie substancji elektroaktywnej maleje w roztwórz znajdują się jony innego metalu, mogą one katodzie w miarę jak potencjał jej staje Kiedy substancje elektroaktywne wydzielają niej wydzielić się również wodór, co


Wyszukiwarka