P1050664
■ I fcEKTROORAWIMETRIA. ELEKTROGRAFIA I KULOMETRIA 262
gdzie: I0 — początkowe natężenie prądu; /, — natężenie prądu po czasie t; k — stała, której wartość zależy przede wszystkim od powierzchni elektrody i objętości roztworu, wyraża się wzorem
k =* 0,434 min "1 = 26,04 s ~1 (442)
Vó Vo
gdzie: S — powierzchnia elektrody; V — objętość roztworu; D — współczynnik dyfuzji, 6 — grubość warstwy dyfuzyjnej.
Stałej k nie należy mylić z równoważnikiem elektrochemicznym oznaczanym takim samym symbolem.
Po podstawieniu do wzoru (4.60) wartości /, (4.61)
Ze wzrostem czasu t maleje wartość 10“** i jeżeli wartość fcf > 3, to wyrażenie 10“*' w równaniu (4.63) można pominąć i w miarę wzrostu t graniczną wartością Q jest 7o/2,303 k.
Obrazem graficznym zależności lg/ = f(t) jest prosta, której nachylenie jest równe 2,303 k, a punkt przecięcia prostej z osią odciętych dla t = 0 wynosi lg/0. Mierząc więc wartość I, dla przynajmniej dwóch wartości t można obliczyć wartości /0 oraz k, a więc również Q, tj. wielkość ładunku potrzebnego do całkowitego przebiegu elektrolizy bez ukończenia tej elektrolizy w rzeczywistości [2.5]. Aby jednak wyznaczyć Q tak dokładnie jak w kulometrze chemicznym należy wykonać kilka pomiarów /,, by stwierdzić czy równanie (4.61) jest spełnione [1.3].
Wartość całki (4.60) graficznie wyraża powierzchnia pod krzywą przedstawiająca zależność natężenia prądu od czasu (rys. 4.13)
Badania związane z automatycznym zapisywaniem i całkowaniem krzywych w układzie natężenie prądu-czas doprowadziły do konstrukcji elektromechanicznych i elektronicznych integratorów prądu. Integratory elektromechaniczne zawierają elementy mechaniczne których szybkość obrotów jest proporcjonalna do natężenia prądu, a liczba obrotów jest mierzona przez wyskalowany licznik. IntegratorJ elektroniczne nie mają części ruchomych. Przepływający ładunek elektryczny przetwarzany jest na impulsy zliczane przez licznik elektronowy. Integratory mogą mierzyć ładunek elektryczny w bardzo szerokim zakresie i są bardzo wygodne w użyciu.
Wyszukiwarka