P1050665

44 KULOMBTRIA 263

Rys. 4.13. Krzywa zależności natężenia prądu od czasu / = f(r); t₀ — czas początku pomiaru. I, — czas końca pomiaru. /₀ — natężenie prądu początkowe. /, — natężenie prądu po czasie l_k

4.4.3. Kulometria potencjostatyc/.na

W kulometfii potencjostatycznej utrzymuje się stały potencjał elektrody pracującej. Rzeczą istotną jest określenie wartości potencjału, jaki należy przyłożyć do elektrody. Potencjał ten można określić na podstawie krzywych / = f(e).

Jeżeli roztwór zawiera tylko postać utlenioną odwracalnego układu redoks i do elektrody przykłada się coraz bardziej ujemny potencjał (od A do B), to otrzymuje się krzywą 1 (rys. 4.14), która odpowiada reakcji redukcji

oks+ne -* red

Przyłożenie potencjału bardziej ujemnego od wartości B nie powoduje już zwiększenia natężenia prądu. Do oznaczenia jest zatem odpowiedni potencjał fi.

Jeżeli jedna z form układu redoks jest ciałem stałym, np. srebro w układzie Ag⁺/Ag, to reakcje redukcji prowadzi się przy potencjale fi. Wówczas srebro wydziela się na elektrodzie, a natężenie prądu zmniejsza się praktycznie do zera.

Jeżeli roztwór będzie zawierał tylko jedną postać zredukowaną i potencjał będzie się zwiększało od D do C, to otrzyma się krzywą 2 odpowiadającą reakcji utlenienia

red -»oks + ne

Do oznaczenia postaci zredukowanej będzie odpowiedni potencjał C.