P1050675

u KULPMfcti

Sie są to metody porównawcze, wymagające wstępnej kalibracji jak •ifkszość metod instrumentalnych. Wykazują one wyższość nad innymi metodami bezwzględnymi wynikającą z rodzaju podstawowych wielkości, jakimi są natężenie prądu, czas lub ładunek. Wysączanie tych wielkości jest wolne od błędów związanych np. z mianowaniem titrantów. Metody kulometryczne mają również tę zaletę, że dobrze nadają się do zautomatyzowania.

Podstawowe zalety kulometrii, jak precyzja, dokładność, uniwersalność w sensie dużego zakresu stężeń oznaczanej substancji, bezwzględny charakter, możliwość automatyzacji odnoszą się zarówno do kulometrii amperostatyćznęj, jak i potencjometrycznej.

Charakterystyczna dla miareczkowania kulometrycznego jest możność posługiwania się agresywnymi lub nietrwałymi odczynnikami np. I₂, Br₂, Fe(IIX Cr(II), które trudno jest przygotować i przechowywać w postaci mianowanych roztworów oraz uniknięcie czasochłonnego przygotowania titrantów.

Możliwość przygotowania przez generowanie elektrolityczne takich reagentów, jak np. H⁺, OH^-, Ag⁺, utleniaczy (Ce(IV), Mn(IIl), Agjll), Fe(CN)|", Cl₂, Br₂, I₂), reduktorów (Fe(II), Fe(CN>6^-, Ti(III), CrfII), Sn(II), CuBr₂, CuCl), kompleksonów (np. EDTA) i jonów CN , umożliwia przeprowadzenie praktycznie wszystkich oznaczeń klasycznej analizy miareczkowej metodą kulometryczną [4.8—4.9]. Dodatkową zaletą miareczkowania kulometrycznego w porównaniu z klasycznym jest możliwość stosowania go do próbek o dwa rzędy wielkości mniejszych.

Kulometria amperostatyczna znalazła szerokie zastosowanie w miareczkowaniu automatycznym, w którym dodawanie titrantu jest praeiywane w PK, oraz w różnego typu analizatorach.

Kulometria potencjostatyczna znalazła mniejsze zastosowanie od amperostatycznej, stosowana jest ona zazwyczaj do oznaczeń bezpośrednich. Oznaczanie tą metodą jest możliwe, jeżeli w roztworze przy danym potencjale przebiega tylko jeden proces elektrochemiczny. W zasadzie metoda ta może być zastosowana do oznaczania wszystkich typów substancji, zarówno organicznych, jak i nieorganicznych, Mających redukcji lub utlenieniu. Praktycznie wszystkie oznaczenia ■tiftograwimetryczne mogą być wykonywane kulometrycznie. Dzięki ittioii potencjału kulometria potencjostatyczna odznacza się dużą 9 i można ją zastosować do analizy wielu elektro-