P1050684

4. ELEKTROGRAWIMETRIA. ELEKTROGRAFIA I KULOMETRIA 280

Rozwiązanie. Duże nadnapięcie wydzielania wodoru na elektrodzie cynkowej, która powstaje w wyniku pokrycia elektrody cynkiem, umożliwia wydzielanie cynku z roztworów kwaśnych

= -0,76 V

Potencjał wydzielania cynku jest równy potencjałowi wynikającemu z równania Nemsta

Eg.,.,z. - -0,76+ 5^ Ig[2 10"⁴]

Potencjał wydzielania wodoru różni się od potencjału odwracalnego wynikającego z równania Nemsta o wartość nadnapięcia

Ch, = E+r, = 0 + ^^lg[H⁺]-0,3

Wartość nadnapięcia na katodzie występuje ze znakiem ujemnym, ponieważ nadnapięcie katodowe powoduje zmniejszenie potencjału katody w stosunku do stanu równowagowego (patrz p. 4.1.7). Cynk zacznie się wydzielać z roztworu, jeżeli jego potencjał będzie równy potencjałowi wydzielania wodoru

E-Zm¹' /Tm ~ ®H₂

—0,76 + 5^? lg[210~⁴] = 0 + 0,059 lg [H⁺]-0,3

Po rozwiązaniu tego równania otrzymuje się lg[H⁺] = -9,68 pH = — lg[H⁺] = 9,68

Przykład 12„_:zL

Elektrolizowano 0,01 mol/1 roztwór azotanu ołowiu w 0,01 mol/l roztworze kwasu nadchlorowego. Przy jakim potencjale katody rozpocznie się wydzielanie wodom? Nadnapięcie procesu wydzielania wodoru wynosi —0,1 V.    Hri

Rozwiązanie. Wydzielanie wodoru rozpocznie się wówczas, gdy katoda będzie miała potencjał równy potencjałowi wydzielania wodoru