P1050686

* ELEKTROGRAWIMETRIA, ELEKTKOGRAFIA I KUŁOMETRM Z8Z

1,00-10'* mol/1. Potencjał elektrody określić w stosunku do normalnej elektrody wodorowej (NEW) i nasyconej elektrody kalomelo-wej (NEK).

Rozwiązanie: Na katodzie zachodzą reakcje

Pd²*+2e-» Pd £pd^j- pa ⁼ 0,83 V

Cu²⁺+2e-*Cu Ecu^/cu = 0,34 V

Wydzielanie palladu zostanie zakończone, gdy jego stężenie osiągnie wartość 10"⁵ mol/1. Stężenie 10"^s mol/1 przyjmuje się za odpowiadające całkowitemu wydzieleniu metalu

E_Pd>*/pd = 0,83 +-y-Ig [10"⁵] = 0,683 V względem NEW 1

Miedź zacznie się wydzielać przy potencjale katody

£p_u!»/Cu — 0,34 + —y— lg [1 ■ 10" = 0,281 V względem NEW j

Potencjał nasyconej elektrody kalomelowej wyrażony względem normalnej elektrody wodorowej wynosi +0,245 V (patrz p. 3.4.3), a zatem potencjały elektrody względem NEK będą o 0,245 V mniejsze ]

£_Pdi*/pd = 0,683-0,245 = 0,438 V względem NEK £_Cuj*/cu = 0,281 -0,245 = 0,045 V względem NEK

Z obliczonych wartości wynika, że potencjał wydzielania palladu powinien być większy niż 0,3 V względem NEW i niż 0,05 V względeJ NEK. Praktycznie potencjał wydzielania palladu powinien się zawierać w granicach 0,4—0,6 V względem NEW i 0,15—0,4 V względem I NEK.

Przykład 15.

Wykonano rozdzielenie i oznaczenie miedzi i srebra przy kontrolowanym potencjale katody. Jaki potencjał powinien być zastosowany do oznaczania tych pierwiastków, jeżeli ich stężenie wynosi ok. 0,1 mol/1? Jak będzie się zmieniał potencjał elektrody podczas