P1050687

^OBLICZENIA ZOJ

Rozwiązanie. Najpierw na katodzie wydzieli się ten metal, któremu odpowiada wyższy potencjał rozkładowy (patrz p. 4.1.8), tj. srebro «,•/*. - 0,799 V, £&,*•/o, = 0,34 V.

Wydzielanie srebra zostanie zakończone, gdy [Ag⁺] = 10" ⁵ mol/1. Potencjał względem normalnej elektrody wodorowej wynosi wtedy

E_u.,_Ai - 0,799 + Ig 10-⁵ = 0,503 V

Potencjał podczas wydzielania srebra z roztworu o stężeniu 0,1 mol/1

£a,-/a, = 0,799 + ^ lg 10"¹ = 0,74 V

Wydzielanie miedzi rozpocznie się przy potencjale

£c.-/c = 0,34 + °^lg(0,l) = 0,31 V

a zakończone będzie przy potencjale

£o,*'/o. = 0,34 + ^y?lgl0—⁵ = 0,19 V

Obliczony potencjał względem NEW powinien do oznaczania srebra wynosić 0,5 V, a do oznaczania miedzi 0,19 V. Potencjał elektrody podczas wydzielania srebra będzie się zmieniał w granicach 0,74—0,503 V.

Przykład _

Podczas elektrolizy z kontrolowanym potencjałem rozdzielono miedź i srebro z roztworów o stężeniu 0,1 mol/L Jaka ilość srebra będzie wydzielała się razem z miedzią i jaki ona będzie miała wpływ na wynik oznaczenia miedzi?

iizmązanu. Miedź i srebro wydzielają się jednocześnie wówczas, fty potencjały ich wydzielania są jednakowe. Potencjały te wynoszą | (patrz p. 4.1.8)

^ ««E+ir