P1050688

4. ELEKTROGRAWIMETRtA. ELEKT* OGRA FI A I KULOMETKIA /o4

Ponieważ nadnapięcie można w tym przypadku pominąć, potencjały wydzielania będą równe odwracalnemu potencjałowi, wynikającemu z równania Nemsta

4. ELEKTROGRAWIMETRtA. ELEKT* OGRA FI A I KULOMETKIA /o4

034+~?lg<U =0,799 + ^lg[Ag⁺]

lg[Ag⁺] = -8,13 [Ag*] = 7,41-10"* mol/1

Srebro zacznie wydzielać się z miedzią, gdy jego stężenie będzie wynosić 7,41 • 10~⁹ mol/1, stanowi to 7,41 • 10^-6% początkowego stężenia srebra i jednocześnie początkowego stężenia miedzi. Ilość srebra, która pozostała w roztworze i będzie się wydzielała razem z miedzią jest więc tak mała, że nie ma praktycznie wpływu na wynik oznaczenia miedzi.

Przykład 17_£_

Podczas kulometrycznego oznaczania składnika elektroaktywnego o wzorze ogólnym B, wydzieliło się w kulometrze srebrowym m_A, gramów srebra. Ile gramów składnika B było w próbce? Rozwiązanie. Równoważnik elektrochemiczny k wyraża ilość składnika wydzieloną na elektrodzie przez ładunek 1 C — (wzór 4.6a).

Odwrotność równoważnika elektrochemicznego l/k wyraża liczbę kulombów potrzebną do wydzielenia 1 g składnika, zatem

j—m_A, wyraża ładunek elektrolizy.

*Ag.....

Jeżeli ładunek elektryczny zużyty w czasie elektrolizy pomnoży się przez ilość składnika, którą wydziela ładunek 1 C ^k_B = to otrzyma się masę składnika wydzieloną na elektrodzie

1

«l

*9

ładunek wyznaczony w kuto-attrze srebrowy"

• K

B

hu oznaczanego składnika B wydzielona przez 1C