5. POLAROGRAFIA. WOLTAMPEROMETRIA I AMPEROMETRIA 312
3) natężenie prądu dyfuzyjnego jest proporcjonalne do pierwiastka ze współczynnika dyfuzji, a co za tym idzie odwrotnie proporcjonalne do lepkości roztworu; — ~+- )
.^ł-^ydajnoąć kapilary^M. czyji--st^sungk_jnasyjję<^ Wjrpłyąąjtcci z^kapilaryHo cza^tr-w^^vwu~Jmg/skurnorfT^iajorówn&rue wyników analte-TSolarógrafiCaiy^i~^ykonanych za pomocą różnych kapilar. Wymarzanie tej wielkości polega na zważeniu 20 kropel rtęci, które oderwały się od kapilary zanurzonej w danym roztworze w określonym czasie; zebraną w naczynku rtęć przemywa się wodą, alkoholem i eterem i po wysuszeniu waży, podając wynik w mg rtęci wypływającej w ciągu ł s. Optymalna wartość m wynosi 1—2 mg/s. Wydajność kapilary zależy od średnicy i długości kapilary i jest proporcjonalna do wysokości zbiornika z rtęcią h (gdzie h — różnica między poziomem rtęci w zbiorniku a poziomem wylotu kapilary, patrz rys. 5.1);
5) czas trwania kropli rd, omówiony w p. 5.1.7, ze względu na
występowanie w potędze 1/6 wpłyvva''w niewieTkitntótopgiu na wartość prądu dyfuzyjnego; i 9 431 <Vni/tąV)
6) zmiany temperatury oddziałują) im wartósć natężenia prądu j dyfuzyjnego poprzez wpływ na lepkość, gęStdść, napięcie na powierzchni zetknięcia rtęci z roztworem i na współczynnik dyfuzji depolary-zatora; zmiana spowodowana trzema pierwszymi czynnikami jest nieznaczna w porównaniu ze zmianą_współgzyn|iika^dyfuzjp^Pfłyrost wartości D ze wzrostem temperatury dla większości jonów w wodzie wynosi 2—1 K, wskutek czego wzrost natężenia prądu wynosi przeciętniaki,6% na 1 K. Ul uJZuOjjea* ~ o ĄtC
Czas trwania jednej kropli rd jest okresem między oderwanieAł iię dwóch kolejnych kropli rtęci określanym w sekundach. Charakteryzuje on częstość odrywania się kropli rtęci u wylotu kapilary.
Czas td wyznacza się przez pomiar sekundomierzem czasu trwania 10 kropli — sekundomierz włącza się w chwili oderwania kropli i liczenie rozpoczyna od kropli następnej. Sekundomierz zatrzymuje się w chwili oderwania 10 kropli. Optymalny czas trwania 1 kropli wynosi 3—5 s.
y Czas trwania kropli zależy:
w — °d wysokości słupa rtęci h, średnicy i długości kapilary; I