P1050725

5.1. POLAR' 317

Zależność wartości prądu pojemnościowego od powierzchni kropli rtęci

Pomiary ilościowe prowadzi się przy stałym potencjale elektrody. Podczas pracy kroplowej elektrody rtęciowej powierzchnia elektrody stale wzrasta. Jak to wpływa na zmianę prądu pojemnościowego? Jeżeli powierzchnia wzrasta, a potencjał jest stały, to dla utrzymania określonej gęstości ładunków na powierzchni należy doprowadzić do kropli dodatkowy ładunek. W ten sposób wzrost kropli przy stałym potencjale powoduje przepływ prądu niezależnie od przebiegu reakcji elektrochemicznej.

Natężenie prądu pojemnościowego zależy od szybkości wzrostu powierzchni kropli

gdzie: /_OL — natężenie prądu pojemnościowego; ds — wzrost powierzchni w czasie dr.

W początkowym okresie wzrost natężenia prądu jest największy, ponieważ szybkość wzrostu jest wtedy maksymalna. Wzrost powierzchni kropli jest największy w chwili jej powstawania, następnie zmniejsza się wraz ze zwiększeniem kropli i jest najmniejszy tuż przed oderwaniem kropli. W chwili, kiedy powierzchnia jest stała, dopływ ładunków ustaje i prąd pojemnościowy staje się bliski zera. Zmiany powierzchni kropli rtęci i odpowiednie zmiany natężenia prądu pojemnościowego przedstawiono na rys. 5.8.