P1050726

POLAROGRAFIA. WOLTAMPEROMETRIA I AMPEROMETRIA 318

Wpływ prądu pojemnościowego na czułość pomiarów polarograficznych

Czułość przyrządu można ogólnie wyrazić wzorem

^ sygnał pomiarowy sygnał zakłóceniowy

Oznacza to, że im większy, jest sygnał pomiarowy i mniejszy sygnał zakłóceniowy, tym metoda charakteryzuje się lepszą czułością. W polarografii sygnałem pomiarowym jest prąd faradajowski (prąd związany z reakcjami elektrodowymi), a sygnałem zakłóceniowym prąd pojemnościowy. W polarografii stałoprądowej I_F (prąd faradajowski) i /_Dl (prąd pojemnościowy) są w zasadzie równe, jeżeli stężenie depolaryzatora osiągnie 10“⁵ mol/1. Wtedy sygnał pomiarowy nie różni się wyraźnie od zakłóceniowego.

Aby osiągnąć większy sygnał pomiarowy, wykorzystuje się dwie możliwości:

—    kompensację prądu pojemnościowego;

—    eliminację prądu pojemnościowego.

Kompensację prądu pojemnościowego stosowano już w początkach polarografii i uzyskano zwiększoną zdolność rozdzielania w zakresie stężeń 10 ⁴—10“⁵ mol/1. Znacznie lepsze wyniki od kompensacji daje eliminacja prądu pojemnościowego stosowana w polarografii stałoprądowej z próbkowanym pomiarem prądu (tastpolan^-grafia, p. 5.4) oraz w polarografii zmiennoprądowej prostokątnej (p. 5.5.3) i polarografii pulsowej (p. 5.6).

5.1.9. Równanie fali polarograficznej Równanie fali katodowej

Potencjał kroplowej elektrody rtęciowej zanurzonej do roztworu | zawierającego układ redoks wyraża równanie Nerasta

(5.6).

_    ^ 0,059, a_ox „

E = E -\--lg-* £°

»    «red

0,059, c₀,    0,059,

--lg — +——lg —

« C„d » /r.d

Ponieważ stosowane w polarografii roztwory są bardzo rotftffefl czone, można założyć, że współczynniki aktywności są praktydMfl