P1050731

jj. POLAROGRAFIA 323

Otrzymuje się wówczas falę anodową (rys. 3.9, krzywa 2), odpowiadają* cg utlenieniu ołowiu. Krzywa ta ma taki sam kształt jak krzywa katodowa (rys. 5.9, krzywa 1).

r Jeżeli krople amalgamatu ołowiu spadają w takich samych •■runkach do roztworu chlorku potasu zawierającego rozcieńczony joztwór soli ołowiu, to otrzymuje się falę anodowo-katodową (rys. 5.9, krzywa 3).

| Katodowa część polarogramu przedstawia stężenie ołowiu w roztworze chlorku potasu, podczas gdy część anodowa — stężenie ołowiu w amalgamacie. Reakcja jest więc całkowicie odwracalna i wyraża się rśwnaniem

I Pb^J+ +2e ** Pb(Hg)

Potencjały półfali katodowej, anodowej i anodowo-katodowej są takie same.

L Reakcja przebiegająca w prawą stronę daje prąd dyfuzyjny -dpdatni i polar ogram katodowy, podczas gdy reakcja w odwrotnym kierunku daje prądttyfuzyjny ujemny i polarogram anodowy. -Należy ■pamiętać, że kroplowa elektroda rtęciowa nazywa się katodą, kiedy ■chodzące procesy powodują wychylenie galwanometru ponad jego Unię zerową, a anodą —_kiedy galwanometr wychyla się w kierunku przeciwnym, tzn. poniżej linii zerowej. Stąd prądy katodowe nazywa Śt dodatnimi, a anodowe ujemnymi. Jeżeli chodzi o nomenklaturę fal, to to otrzymane powyżej linii zerowej galwanometru nazywa się katodowymi, a otrzymane poniżej linii zerowej falami anodowymi ~ bez względu na to, jaki jest potencjał elektrody.

' Innym przykładem układu odwracalnego jest układ chinon-hyd-rochinon. Forma utleniona (chinon) i zredukowana (hydrochinon) tego układu są rozpuszczalne w wodzie.

chinon

hydrochinon

kk. Na rysunku 5.10 są przedstawione: katodowa fala redukcji Hmbu /, anodowa fala hydrochinonu 2 i katodowo-anodowa fala ■■bydronu 3 [4.4]. Chinhydron jest to równocząsteczkowy produkt thfecyjny chinonu i hydrochinonu.