P1050767

■ ifOLABOORAFIA, WOLTAMPEROMETR1A I AMPEROMBTR1A 358

Prąd chwilowy mierzony pod koniec życia kropli w czasie próbkowania (rys. 5.34) jest większy od prądu średniego, który na rysunku jest zaznaczony linią falistą. Tak więc pomiar prądu chwilowego umożliwia zwiększenie czułości oznaczeń w porównaniu z konwencjonalnie stosowanym pomiarem wartości średniej prądu. Poza tym, pod koniec życia kropli rtęci prąd pojemnościowy związany z przyrostem jej powierzchni jest najmniejszy, ponieważ zmiany powierzchni są wtedy najmniejsze (rys. 5.8b). Wpływa to istotnie na zwiększenie czułości pomiaru przez zmniejszenie efektu sygnału zakłócającego (eliminacja prądu pojemnościowego). Dlatego polarografia tastowa charakteryzuje się w stosunku do klasycznej polarografii stałoprądowej czułością większą o blisko jeden rząd wielkości Można nią oznaczać stężenia niektórych depolaryzatorów rzędu 10“ I mol/1.

Dodatkową ważną zaletą techniki tast stosowanej nie tylko w polarografii stałoprądowej, lecz także w zmiennoprądowej i impulsowej, jest otrzymanie polarogramów bardzo czytelnych, wolnych od oscylacji i zniekształceń występujących w klasycznych polarogramach. Polarogramy tast otrzymuje się bez użycia elementów tłumiących, które wpływają na zniekształcenie krzywych polarograficznych. Na

Rys. 535

Polarogram zmiennoprądowy prostokątny otrzymany: I — techniką klasyczną. 2 — techniką tast