P1050769

P1050769




(5.37)


1 POLAROORah^. woltamperometria i amperometria

2 D1'2

gdzie: D — współczynnik dyfuzji, ok. 9 • 10“6 cm2/*;    — czas trwania

kropli, ok. 2 s.

Prędkość ta w polarografii klasycznej wynosi 2,4-10 “3 cm/s, podczas gdy standardowe stałe prędkości procesów elektrodowych układów redoks są rzędu 2-10~2 cm/s. Prędkość transportu depolary-zatora w polarografii stałoprądowej jest więc za mała do badania szybko zachodzących procesów elektrodowych.

Zmniejszanie czasu trwania kropli zwiększałoby prędkość transportu depolaryzatora, ale konstrukcja elektrody o czasie trwania kropli 1Ó-2—10~3 s, byłaby bardzo trudna lub wręcz niemożliwa. Wybrano więc inny sposób postępowania, który doprowadzi! do powstania polarografii zmiennoprądowej. Liniowo, wolno wzrastające napięcie przykładane do elektrody wskaźnikowej modulowano zmiennym napięciem o małej amplitudzie. Pomiar dotyczy prądu, który powstaje pod wpływem krótkotrwałych impulsów napięcia, a więc prądu formującego się w warunkach, gdy prędkość transportu depolaryzatora do elektrody jest duża. Rejestrowane w takich warunkach prądy zmienne są kilkakrotnie większe od prądu granicznego w polarografii klasycznej. Dzięki temu prędkość transportu depolaryzatora jest blisko 20-krotnie większa i wynosi dla polarografii zmiennoprądowej sinusoidalnej 1,3-10-2 cm/s — prostokątnej 1,2• 10-2 cm/s. pulsowej normalnej 1,2-10-2 cm/s, polarografii pulsowej pochodnej 3-10-3 cm/s [5.4].

Podstawy teoretyczne

Prąd zmienny a ściślej przemienny jest to prąd, którego natężenie i napięcie ulegają określonym zmianom zarówno co do wielkości, jak i kierunku. Zmiany te następują w ten sposób, że prąd średni całego okresu jest równy zeru. Termin zmienny jest szerszy od przemiennego. ponieważ dotyczy wszelkich zmiennych przebiegów elektrycznych, a nie tylko przebiegów periodycznych. W polarografii jest stosowany prąd przemienny, ale ogólnie jest on nazywany zmiennym.

Na rysunku 5.36a przedstawiono przebieg napięcia prądu sinusoidalnego w czasie i zaznaczono wielkości charakteryzujące ten prąd.


Wyszukiwarka