P1050770

a*oo«afia zmiennoprądowa 361

Rjv 536. Zmiany: a) napięcia w czasie prądu zmiennego sinusoidalnego, b) potencjału elektrody w czasie w polarografii zmiennoprądowej sinusoidalnej: E«. — zmiana składowej stałej potencjału elektrody. E_M — zmiana składowej zmiennej potencjału elektrody

tj. okres T (czas, w jakim napięcie przechodzi cały cykl zmian wartości od 0 poprzez wszystkie wartości dodatnie oraz ujemnej, półokres t oraz amplitudę prądu zmiennego e_ac. Zgodnie z określeniem IUPAC [5.3] równa się ona połowie amplitudy od piku do piku (pe-ak-to-peak amplitudę) oznaczonej na rysunku AE. Częstotliwość — liczba okresów w ciągu jednej sekundy prądu z sieci, który jest stosowany w polarografii sinusoidalnej — wynosi zwykle 50—60 Hz. Amplituda prądu sinusoidalnego wynosi zazwyczaj kilkanaście mV

(na ogół od 5 do 50 mV), natomiast okres — —    s (T = l/f gdzie

ou

/ — częstotliwość prądu w Hz). W polarografii zmiennoprądowej sinusoidalnej na stałe, liniowo wolno wzrastające w czasie, napięcie przykładane do elektrod naczynka polarograficznego nakłada się napięcie sinusoidalne, co przedstawiono na rys. 5.36b. Płynący w obwodzie takiego naczynka prąd zawiera, oprócz składowych prądu stałego, składowe zmienne prądu faradajowskiego i pojemnościowego. Wynika to z doprowadzonego stałego i zmiennego napięcia do elektrod naczynka polarograficznego.

Całkowity prąd obwodu naczynka jest sumą składowych

f ⁼ fF.dc +Jf,k +JdL.«c +^DL.dc    (5.38) 1

gdzie: /_F._dc — składowa stała faradajowskiego prądu dyfuzyjnego I związanego z elektrolizą i elektrodową reakcją zachodzącą pódl wpływem doprowadzonego wolno zmieniającego się w czasie napięcia I prądu stałego; /_F>ac — składowa zmienna prądu faradajowskiego, prąd! wywołany sinusoidalnymi zmianami napięcia, związany ze zmianami I