P1050785
łi. POLAROGRAFIA ZMIENNOPRĄDOWA 375
Prąd periodyczny faradajowski w czasie trwania impulsu prostokątnego (półokresu napięcia prostokątnego) wyraża wzór
7f.sw ~ kt * (5.47)
gdzie x dla procesu odwracalnego-osiąga wartość maksymalną 1/2
/f.sw = kr1'2 (5.48)
Prąd ten jest w przybliżeniu proporcjonalny do t~112.
Graficzne przedstawienie równań (5.46) i (5.47) jest podane na rys. 5.43b i c w zestawieniu ze zmianami napięcia periodycznego (krzywa /). Z rysunku widać, że prąd pojemnościowy periodyczny jest duży tylko w pierwszej chwili po zmianie napięcia, następnie szybko maleje i w końcowym okresie trwania potencjału, w krótkich odcinkach pomiarowych rm, jest praktycznie równy zeru. Natomiast prąd faradajowski periodyczny (krzywa 3) zanika znacznie wolniej i ma określoną wartość, stanowiącą sygnał pomiarowy, podczas gdy prąd pojemnościowy zmniejszył się praktycznie do zera. Mierząc natężenie prądu faradajowskiego w krótkich odcinkach pomiarowych tm leżących w czasie rejestracji tR eliminuje się prąd pojemnościowy.
W polarografie typu OH-104 czas rejestracji rR wynosi przeciętnie 02 s (rejestracja następuje po upływie 80—90% czasu trwania kropli, który wynosi 1,5—4 s), natomiast czas pomiaru tm na fali prostokątnej wynosi 200 ps. Dla eliminacji prądu pojemnościowego muszą być jednak spełnione pewne warunki.
Z rysunku 5.43 wynika, że czas zaniku prądu pojemnościowego iDL musi być krótszy od różnicy czasu półcyklu (półokresu) t fali prostokątnej i czasu pomiaru tm
»dl < i-*«. czym tm< t (5.49)
Warunek ten nakazuje, aby opór obwodu polarograficznego był mniejszy od odwrotności iloczynu 10 -Cf
*Łłcf
gdzie: C — pojemność warstwy podwójnej; / — częstotliwość impulsów fal prostokątnych.
W danych warunkach zarówno C, jak i / są stałe, zmniejszeniu ooże więc ulegać tylko R, które musi zachować małą wartość, zazwyczaj ogólny opór elektrod i elektrolitu musi być mniejszy od 100 SI
Wyszukiwarka