P1050788

WOLTAMPEROMETRIA I AMPEROMETRIA 378

Jeżeli składnik będący w nadmiarze wydziela się przy bardziej dodatnim potencjale, selektywność dla różnicy potencjałów 200 mV wynosi 5-10³, a dla 300 mV — 5-10* [5.193, Są to selektywności polarograficzne bardzo duże i polarografia sw może być stosowana do oznaczania niewielkich ilości domieszek i zanieczyszczeń w stopach, metalach i odczynnikach. Dla porównania należy podać, że selektywność polarografii stałoprądowej dla AE % 300 mV, w układzie mniej korzystnym (£1/200 < £t/2<n>) wynosi 1:50, a więc jest tysiąc razy mniejsza, a selektywność polarografii ac wynosi 1:100 — w sprzyjających warunkach 1:1000.

Polarografia prostokątna jest stosowana przede wszystkim do oznaczania śladowych ilości metali w stopach, rudach, metalach, produktach żywnościowych, odczynnikach i in.

5.6. Polarografia pulsowa

5.6.1. Polarografia pulsowa normalna

Polarografia pulsowa została wprowadzona przez Barkera i Gardnera w 1960 r. Jej cechą charakterystyczną jest zastosowanie do polaryzacji elektrody wskaźnikowej napięcia stałego z nałożonym na nie napięciem pulsującym. Prąd pulsujący w przeciwieństwie do zmiennego.

a)

Rys. 5.45. Porównanie zmian napięcia w czasie: a) prądu zmiennego sinusoidalnego, b) prądu pulsującego sinusoidalnego; AE — amplituda, r — czas trwania impulsu