P1050807

Xf. WVI RlA 395

wej. Z porównania tych krzywych widać wyraźnie, że technika polarografii zmiennoprądowej zapewnia znacznie lepszą czułość i selektywność oznaczania. Krzywe zostały wyznaczone w Instytucie Chemii Ogólnej PŁ podczas opracowania metody oznaczania talu w chlorku cezu o wysokiej czystości, stosowanego w badaniach biologicznych [5.23].

Zastosowania metody

Woltamperometria inwersyjna jest jedną z najczulszych metod stosowanych w analizie. W pierwszym etapie (elektroliza zatężająca) następuje wydzielanie śladowych ilości na elektrodzie rtęciowej i jednocześnie ich zagęszczenie. W drugim etapie (anodowego rozpuszczania) następuje oznaczanie, które dzięki zastosowaniu polarografii stało-prądowej dotyczy stężeń lO^-6—10~⁸ mol/1. Technika rejestracji polarografią zmiennoprądową lub pulsową umożliwiła przesunięcie granicy oznaczalności o rząd lub dwa rzędy wartości w stosunku do polarografii stałoprądowej, tj. do 10“⁸—10“ ¹⁰ mol/1. Dalsze przesunięcie tej granicy uzyskać można dzięki zastosowaniu innych elektrod niż kroplowa elektroda rtęciowa. Zastosowanie rtęciowej    rwiy

błonkowei umożliwia oznaczanie zawartości I0~*°—lO^-11 mol/1. Niewielka objętość i powierzchnia błonki w stosunku do kropli rtęci umożliwia otrzymanie pików węższych (większe stężenie metalu w bło-nce rtęci) <i wyższych (szybsze przechodzenie metalu do roztworu), a więc następuje zwiększenie zarówno czułości, jak też selektywności metody.

Metoda wiszącej kropli stwarza możliwość oznaczania substancji zatężających się w rtęci. Do chwili obecnej opracowano metody oznaczania ok. 30 pierwiastków. Oprócz jtationów można oznaczać niektóre aniony np. S^{2 —}. Zatężają się one w procesie anodowym i następnie rejestruje się prąd katodowego rozpuszczania.

Metoda wiszącej kropli jest stosowana szeroko w analizie śladowej. Stosuje się ją w analizie materiałów o wysokiej czystości, żywności, wód powierzchniowych i gruntowych, preparatów farmaceutycznych, materiałów biologicznych. Zastosowanie maskowania może uczynić metodę tę w dużym stopniu selektywną. Można np. w środowisku amoniakalnym oznaczać śladowe ilości Ag* (10 ⁸ mol/1) wobec dużego nadmiaru Cu²* (lO^-3 inol/l). W obecności EDTA