Scan77

30

2.74A. b, Cp pary jest z reguły < niż Cp cieczy.

2.74B. b.

2.75.    Zclcnaturowana (ACp > 0),

2.76.    A C_r.

2.77.    a, gdy AC/. = 0.

2.78.    Kiedy AC_r

2.79.    A//^;,w?* glukozy i kwasu mlekowego oraz ich Cp.

2.80.    a) lód + woda; b) 0° C, Krzepnąc woda wydziela ciepło ogrzewając układ (wymiany ciepła z otoczeniem nie ma), ale tylko do chwili, kiedy temperatura układu osiągnie 0°C (temperatura równowagi lód - woda pod ciśnieniem atmosferycznym). Tylko niewielka część wody zakrzepnie, ponieważ AII krzepnięcia jest » od C/> układu, a temperatura końcowa nie może być > 0° C.

3. DRUGA ZASADA TERMODYNAMIKI I JEJ KONSEKWENCJE

Entropia (Ój jest ekstensywną funkcją stanu zdefiniowaną równaniem:

_ ^d<jpdwr.

dS

dq_0(jm jest ciepłem danego procesu wymienionym z otoczeniem w sposób odwracalny.

W procesach przebiegający cli w układach izolowanych

dS> 0

(znak " > " odpowiada procesom nieodwracalnym, znak " = " odwracalnym). Rozpatrywany układ i jego otoczenie tworzą razem układ izolowany.

Dla układu dS_uk >

^dQu

(znaki

i " = ", odpowiednio, dla procesu

nieodwracalnego i odwracalnego).

dH

C_rdT

T

C_vdT

Dla P - const. dą\> ~ dH, więc dS_p > —-; dS_p

Dla V- const. dq_v — dU ; dS_v >

dS_v =

dU

t    r

(H i U są funkcjami stanu i ich przyrosty nie zależą od tego, czy proces był odwracalny, czy nie).

Dla dowolnej przemiany, w której praca nieobjętościowa = 0 ,

C_vdT , PdV T T

Trzecia zasada termodynamiki - w temperaturze zera absolutnego wszystkie substancje czyste w stanie równowagi termodynamicznej mają tę samą entropię. Przyjmujemy, te jej wartość w tych warunkach wynosi zero,

Funkcja Gibbsa (energia Gibbsa, entalpia swobodna)

Gs H- TS]

Funkcja Heimholtza (funkcja pracy)

A~U-TS.

Dla T- const. dG = dH - TdS; dA — dU - TaS, oraz

^dA = ^dWo^r. = dW_maks .

Kryteria samorzutności procesów:

T, P- const. dG_r__p <ć/vv jeśli dw_nieób. =0,to dG_r__P <0.