A HibUl. IM1U.1 ,Vv»« r ), buui :uO
ISBN D4H1II ł-7. © l>. WN TOS >«}
108 RÓWNOWAGI FAZOWE W UKŁADACH JEDNOSKŁADNIKOWYCH 323
W temperaturze krytycznej następuje zrównanie obydwu gęstości, czemu towarzyszy zanik granicy pomiędzy cieczy a parą. Zjawisko to można obserwować wizualnie, jeżeli naczynie, w którym znajduje się ciecz i para. ma przeźroczyste ściany.
Warunkiem skroplenia jakiegokolwiek gazu jest uprzednie oziębienie go poniżej tent peratury krytycznej (labl. 10.4). Trudność w skropleniu tlenu, azotu i wodoru polega na tym, ze gazy te mają temperatury krytyczne bardzo niskie, znacznie poniżej temperatury pokojowej.
Tablica 10.4. Temperatury krytyczne
niektórych carów
C.az |
Tempera! ur.i kryiwrzna. K |
Hel |
5,19 |
Wodór |
322 |
Azot |
126 2 |
Tlen |
154.6 |
Para wodna |
617.2 |
10.8.3 RÓWNOWAGI ODMIAN POLIMORFICZNYCH
W paragrafie 7.14 wspomniano o zjawisku polimorfizmu, polegającym na występowaniu substancji w kilku odmianach o różnej strukturze krystalicznej Odmiany takie różnią się także prężnością pary nasyconej i każdej z nich odpowiada inna krzywa prężności pary na diagramie fazowym danej substancji. Wzajemne położenie takich krzywych decyduje o trwałości odmian. Zgodnie z regułą wypowiedzianą w poprzednim paragrafie najtrwalszą odmianą jest zawsze ta. która w danej temperaturze wykazuje najniższą prężność paty. W punktach przecięcia się dwóch krzywych prężności pary w równowadze z. parą pozostają równocześnie dwie odmiany.
Rozróżniamy odmiany poliinorficzne enanejotropowe i mono! ropowe względem siebie. Dwie odmiany nazywamy enancjotropowynu, jeżeli ich przemiana odbywająca się w określonej temperaturze może zachodzić w obu kierunkach: niskotemperaturowa odmiana fi przechodzi w trakcie ogrzewania w wysokotemperaturową odmianę a, natomiast w czasie oziębiania odmiana a przemienia się w fi. Temperatura przejścia jest jedyną temperaturą, w której obie odmiany pozosiają równocześnie w równowadze z parą.
Krzywa AB na rys. 10.4 przedstawia prężność pary nad niskotemperaturową odmianą fi. krzywa BC — nad wysokotemperaturową odmianą u i krzywa CD — nad cieczą. Współrzędne punktu B podają warunki współistnienia odmian u i fi 7. parą, współrzędne punktu C — warunki współistnienia odmiany a z cieczą i z parą W czasie ogrzewania w punkcie B następuje przemiana «* w fi. w punkcie C topnienie odmiany «. Przemiany zachodzące w przypadku dostatecznie powolnego chłodzenia stanowią odwrócenie procesów przebiegających w czasie ogrzewania. Jeśli jednak ciecz jest oziębiana szybko,