380

A HibUl. IM1U.1 ,Vv»«    r ), buui :uO

ISBN D4H1II ł-7. © by »N TOS >«}

12 UTLENIANIE I REDUKCJA

TaMica 12.2. Potencjały stwulardmw: niektórych elektrod gazowych w temp. pokojowej

Proces przebiegający na elektrodzie

E~. V

!o_; + H_;0 + e- 2HO

{I: + e' * 1

iBr, +e- ^ Br

!a. + e- =aci-{F. +e' *a F

+0.40!

+0.5355 + 1.066 +1.35827 +2,866

Znajomość standardowych potencjałów elektrod umożliwia obliczanie siły elektromotorycznej ogniw złożonych z dwu dowolnych półogniw. W celu zastosowania wzorów (12.9), (12.13) i (12.15) w praktycznych obliczeniach przekształcamy je zazwyczaj zamieniając logarytmy naturalne na dziesiętne oraz podstawiając R = 8.3144 J mol ¹ K '. i F — 96485 C ■ mol^-1. Przyjmując ponadto T — 298.15 K, otrzymujemy

Em— ,M —    H--log «m—

m

112 18)

(12.19)

0.0592

n

I oga_x.

(12.20)

Obliczając silę elektromotoryczną jakiegoś ogniwa, piszemy jego schemat zawsze w laki sposób, by symbol pólogniwa. w którym zachodzi redukcja, znalazł się po prawej stronic. Tak więc schemat ogniwa Daniella. w którym zachodzi reakcja

'/.n + Oi¹* -* Zn^J+ + Cu

zapiszemy w postaci

2n|Zn^!ł || Cu^J* |Cu

gdyż na prawej elektrodzie następuje redukcja jonów Cu⁷* do miedzi metalicznej. Przy takim zapisie siła elektromotoryczna ogniwa stanowi różnicę potencjałów elektrody pra-

wej i lewej

E = Eo.-.,^ - F,_uu,₇. = F,₍.j._:Ct + —-— logami. - E_2<-._|2.---— logn^s

Podstawiając E^_;. _ru = 4-0.3419 i E£_;. _>Zn = -0.763. znajdujemy dla przypadku, gdy

E = +0.3419-1-0.763) = 1.105 V

dy- =    = 1