500

A    r J. (Uimm :t«u

KW rmhni v>. o ty un rws w:

5CO

15 ZWIĄZKI KOOROrKACYJNE

Rys. 15.24. Diagram Orgcla dla jonu ■/' w polu oklacdrycznym

Diagramy Orgcla kreślone są zwykle tylko dla stanów wysokospinowych. aczkolwiek możliwe jest włączenie do nich także i stanów niskospinowych. Są to stany, w których jest zmniejszona multiplet owość (2S + 1) stanu podstawowego. Dla przykładu na rys. 15.24 nakreślono zmiany położenia składników termu ''D i termu '/. następujące w miarę zwiększania natężenia pola elektrycznego ligandów w kompleksie oktaedrycz-nym Co*^4-(</*). Na rysunku pominięto zmiany innych termów. nieistotne dla dalszego rozumowania. 7. rysunku wynika, że przy małych wartościach 1 (>/)</ termem podstawowym jest term T_:i(D). któremu odpowiadają 4 nksparowane elektrony <5 = 2). Przejścia spinowo dozwolone mogą teraz następować do innych stanów o tej samej mul-tiplctowości. a więc do stanu określanego termem W miarę wzrostu wartości lODę następuje jednak obniżenie termów powstałych z termu singlelowego '/ i przy dostatecznie dużym natężeniu pola term '/l|_vl /1 staje się termem o najniższej energii, a więc termem podstawowym. Jest to term singlctowy charakteryzujący stan. w którym wszystkie elektrony są sparowane iS — 0). Obecnie dozwolone są przejścia tylko do innych stanów singlctowych. a więc do stanów ¹7j,(/), ¹7%_k.(/>. a także do stanów powstających na skutek rozszczepienia termu 'G (pominiętych na rysunku).

15.13. ZASTOSOWANIE TEORII ORBITALI MOLEKULARNYCH W CHEMII KOORDYNACYJNEJ

15 13 1 KOMPLEKSY OKTAEDRYCZNE ZE ZDELOKALIZOWANYMI ORBITALAMI CZĄSTECZKOWYMI TYPU o

Zaletą opisanej w poprzednim paragrafie teorii pola krystalicznego jest to. ze umożliwia zinterpretowanie właściwości optycznych (a także magnetycznych) związków kompleksowych metali przejściowych. Nic należy jednak zapominać, żc jest ona oparta na czysto jonowym modelu kompleksu, modelu, który można uważać tylko za pierwsze