Obraz (2593)

IM

Wpływ transportu na sumaryczny proces elektrodowy można wyraziście uwypuklić stosując pojęcie tzw. nadpotencjalu stężeniowego. Początkowe stężenie postaci utlenionej c%_x maleje w procesie katodowym (na skutek

ubywania postaci Ox w natomiast stężenie CjJei	przestrzeni przyelektrodowej) do wartości (cox)x=o, wzrasta do (c*eił)x=o i stąd:
	(^cOx)x* 0 —	B	(8.60)
	(^cRt4)n-0 —	(■-£)	(8.61)

9. OGÓLNA CHARAKTERYSTYKA WAŻNIEJSZYCH Ptflflfift ELEKTRODOWYCH

Na zakończenie mniejszego elementarza pojęć clcktrocłld^^^| stawimy najważniejsze kierunki zastosowania bad.in i procom <*, chemicznych.

RTJ_n (^cRtd)x-0 _t Cqx B (^COx)x~ O Cr.4

(8.63)

(c**)««o~l_    r-azFtjl (c_0x)x= o

(co,),=oj ^PL RT J(c*j,.₀

gdzie ;_JA i j_ia są odpowiednio gęstościami katodowego i anodowego dyfuzyjnego prądu granicznego.

Całkowity nadpotcncjal. jako wielkość addytywna. wyraża się zależnością:

RT c°

H — E — E,_iKr. = E — E°---ln-|i    (8.62)

zr Cu

co daje, po uwzględnieniu zależności (8.60) i (8.61), ogólne dla równań kinetycznych ujęcie nadpotencjalu:

_{łf = £}_r_£o₊^;_ln ptó

Pierwszy człon prawej strony równania (8.63) określa nadpotencjał aktywacyjny, natomiast drugi człon określa nadpotencjał dyfuzyjny. Uwzględniając poznane uprzednio równania i zależności mamy:

J (8.64) -co daje podstawowe, dla tego przypadku, równanie kinetyki reakcji elektrodowej uwzględniające graniczne wartości prądów dyfuzyjnych - katodowego i anodowego.

/“/o

(8.65)

9.1. Samorzutne roztwarzanie metali, czyli zasady pncaUpi ogólnych warunków korozji, odporności i pasywacji Mdi

Zjawisko określone jako korozja metali polega na samonatija» twarzaniu metalu. Proces ten może zachodzić na drodze chj^^Hjj trochemicznej lub biochemicznej. Ze względu na tematykę zajmiemy się oczywiście korozją elektrochemiczną. Możemy Mała proces elektrochemiczny tego typu polega na (anodowym) metali do jonów.' Jest to jednak bardzo ogólne stwierdzali fMa korozja jest zjawiskiem zależnym od wielu czynników, zebrać w dwóch grupach:

1)    czynniki zewnętrzne - kontakt powierzchni metate^^^B elektrolitu, rodzaj elektrolitu, ewentualnie mieszaniny stępowanie w roztworze substancji powierzchniowo-czynsyą^H

2)    czynniki wewnętrzne - rodzaj metalu, występowanie w domieszek innych metali lub innych pierwiastków, np. w stali, kontakt metalu ze źródłem potencjału.

Dodatkowo należy wspomnieć o zjawisku tworzenia metalu warstwy nierozpuszczalnych produktów reakcji. Jeśli dostatecznie trwała chemicznie i mechanicznie, to działaniem elektrolitu powodując tzw. pasywację metahfcM

W praktyce ustala się pewne ilościowe kryteria obszar&f^^H korozję. Jest to rozpuszczalność metalu nie przekraczającą

Do zrozumienia zjawiska korozji pomocne będą diąjfl omówione w rozdz. 5.4 na przykładzie układu Cu-H₂OtB

Oczywiste jest, że diagram Pourbaix trzeba wykreśtf^^ft metalu znajdującego się w konkretnym roztworze. Skład | soli metalu, soli kompleksujących itd.) determinuje B a tym samym pozwala na przewidywanie zachowania M