82

W ostatnich latach silnie rozwinęła się produkcja ogniw, w których reakcje połówkowe są krańcowymi wziętymi z tablic potencjałów redox:

Układ

£°, V

Li -♦ Li' + e

-3,045

Na —* Na r(

— 2,714

Mg Mą-' -2c

-2,363

Fe Fe2'- 2e

-0.440

Ni -* Ni2' -2*

-0,250

Cd —* Ca-' - le

-0,403

Ag —*• Ag' t e

+ 0,799

Cl2 + 2e 2CI'

+ 1,359

F, + 2e 2F'

+ 2,870

0 następujące możiiwości:

2Li + F2 — 2LiF

£° = 6,05 V (!)

(6.69)

2Li + CuF, g 2LiF + Cu

£° > 2,55 V

(6.70)

3U+CoF3 — 3LiF + Co

£° = 3,64 V

(6.71)

Mg + AgO -» MgO + Ag

E° = 2,98 V

(6.72)

Ca + CuF2 -♦ QiF2 + Cu

£° = 3,51 |

(6.73)

Li + Mn02 -» LiMnOj

£° = 3,00 V

(6.74)

Praktyczne wykorzystanie takich układów (aż do 6, IV!) wymagało „drobiazgu” - znalezienia odpowiedniego środowiska dla kontrolowanego procesu w ogniwie.

Technologia produkcji wysoko wydajnych ogniw i akumulatorów rozwijana jest obecnie w kierunkach:

-    zastosowania stopionych soli jako elektrolitów;

-    zastosowania niewodnych rozpuszczalników (głównie aprotycznych);

-    zastosowania tzw. stałych elektrolitów, jak np. Na20, A1203.

7. OGÓLNA CHARAKTERYSTYKA WARSTWY

Pojęcia przedstawione w tym rozdziale są o kluczowym znaczeniu dla elektrochemii Ich zostanie w ramach wykładu specjalizacyjnego.

Na granicy rozdziału faz metal | roztwór różniący się strukturą i składem chemicznym od wnętrza faz. Jest to tzw. podwójna warstwa elektryczna, któr% elektryczne znajdujące się na powierzchni metalu, a jony i dipole obojętnych cząsteczek.

Powstawanie warstwy elektrochemicznej jest zjawiskioifl powszechnie spotykanym. Mamy więc do czynienia chemiczną na granicy faz:

-    ciecz / ciecz (dla niemieszających się cieczy),

-    ciecz / powietrze (zwana swobodną powierzchnią

-    elektroda / gaz (w znikomym stopniu dotyczy

-    elektroda / roztwór (zasadnicza grupa zagadnień). 4

Równocześnie należy nadmienić, że do chwili obecMf^H

ważania na temat budowy warstwy elektrochemiczne) i jej g

przypadków stanowią poważny nurt prac wielu

czych. Teoria ta nie jest zamknięta do chwili obecadpw

7.1. Napięcie powierzchniowe. Pojemność różnkzkeia^^ podwójnej warstwy elektrycznej

Do metod najczęściej stosowanych i dających tuj

0    strukturze podwójnej warstwy elektrycznej (p.w.e.) napięcia powierzchniowego i pomiary pojem nołejtwzajemnej zależności tych wielkości metody doiwtadj^^| Należy mocno podkreślić, że w czasie badań strukM||^V proces faradajowski istotnie wpływa na wyniki

1    należy dążyć do zminimalizowania tego wpływu.

''Napięcie powierzchniowe (a) na granicy faz jog

jednostkę długości na powierzchni rozgraniczająca^ fegfH zwiększeniu tej powierzchni. Siła ta zależy od skiMhg