Obraz7 (82)

Obraz7 (82)



70

Koto we orbitaJe najłatwiej powstają wtedy, gdy w cząstecze jest sześć elektronów p, położonych przy sąsiednich atomach w pierścieniu. Dlatego można mówić, że warunkiem aromatyczności jest obecność tzw. sekstetu aromatycznego. We wspomnianym wcześniej wzorze benzenu z kółkiem w środku pierścienia kółko symbolizuje właśnie sekstet aromatyczny.

Rys. 4.1. Schematyczny obraz kołowego orbitalu w cząsteczce benzenu Delokalizacja elektronów obniża energię cząsteczek

Kołowe orbitale molekularne utrudniają reakcje przyłączenia a nie utrudniają reakcji podstawienia w związkach aromatycznych. Zjawiska te mogą być wytłumaczone w sposób ścisły i szczegółowy, ale na elementarnym poziomie wiedzy musimy się zadowolić ogólnikowymi stwierdzeniami, które trzeba przyjąć bez dowodów.

Delokalizacja orbitali obniża energię cząsteczek. Jest ogólną regułą, że cząsteczki zawierające kołowe, zdelokalizowane orbitale molekularne mają niższą energię niż podobnie zbudowane cząsteczki, w których nie ma takich orbitali. Dlatego każda reakcja, podczas której znikają kołowe orbitale, wymaga ‘dodatkowego wkładu energii, a więc przebiega trudno lub wcale. Ilustruje to przykład reakcji benzenu z bromem:

Nigdy i w żadnych warunkach nie zachodzi przyłączenie bromu do benzenu, bo taka reakcja angażuje elektrony p od dwóch sąsiednich atomów węgla, a więc uniemożliwia istnienie zdelokalizowanego orbitalu n, obejmującego całą cząsteczkę.

bromo benzen

Reakcja podstawienia zachodzi bardzo łatwo, bo nie narusza zdelokalizowanego orbitalu n, a więc nie podwyższa energii cząsteczki. Bromobenzen jest związkiem aromatycznym, tak jak benzen.

Należałoby jeszcze wyjaśnić, dlaczego delokalizacja orbitali obniża energię cząsteczek. Niestety, dochodzimy tu do granicy wiedzy, jaką można zdobyć bez studiowania chemii kwantowej. Specjaliści z tej dziedziny wyjaśniają energetyczne skutki delokalizacji za pomocą matematycznych równań, opisujących energię cząsteczek. Nam musi wystarczyć stwierdzenie, że obniżenie energii przez delokalizację jest faktem i może być zmierzone za pomocą odpowiednich metod doświadczalnych. Miarą obniżenia energii jest tzw. energia rezonansu. W przypadku benzenu energia rezonansu wynosi 151 kJ/mol. Jest to różnica energii między cykloheksatrienem, hipotetycznym związkiem o zlokalizowanych wiązaniach podwójnych, a rzeczywistym benzenem.

Z pojęciem energii rezonansu łączy się problem strukturalnych wzorów związków o zdelokalizowanych orbitalach. Korzystając ze wzoru Kekulego pamiętamy zawsze, że z powodu delokalizacji w cząsteczce benzenu nie ma wiązań pojedynczych i podwójnych, ale czasem trzeba delokalizację wyraźnie pokazać we wzorach. Jeden ze sposobów służących do tego celu polega na pisaniu obok siebie różnych wzorów omawianego związku, różniących się położeniem wiązań pojedynczych i podwójnych i połączonych dwustronną strzałką. W przypadku benzenu są dwa takie wzory.

A    B

rezonansowe struktury benzenu


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Obraz7 (69) 70 Kołowe orbitale najłatwiej powstają wtedy, gdy w cząstecze jest sześć elektronów p,
s 45 Negatywne emocje z reguły powstają wtedy, gdy coś jest zablokowane, przerwane, uniemożliwiane.
s 45 Negatywne emocje z reguły powstają wtedy, gdy coś jest zablokowane, przerwane, uniemożliwiane.
21524 Obraz (1020) Dieny i dicnofik DienofUe są najhardziej reaktywne wtedy, gdy wiązanie C=C jest s
12463 Obraz2 (82) 70 Emile M. Cioran się nam ona zanikać? Czemu nie korzystać z jedności ze światłe
Obraz9 (82) Przemiany ustrojów. Odnosząc się do poszczególnych ustrojów, przemiany i ich jest
IMAG0713 (3) ROZGAŁĘZIENIA PĘDU Monopodialne - czyli jednoosiowe powstają wtedy, gdy oś pierwotna&nb
57235 Slajd44 (31) Powstaje wtedy, gdy minerał pęka pod wpływem uderzenia wzdłuż nierównych p o
088 089 88 Damian Salęga. Tomasz Zuchowicz Pewne komplikacje powstają w sytuacji, gdy funkcja F jest
P1050459 290[OJ X. Problematyka tekstu zna także problem tożsamości tekstu, który powstaje wtedy, gd

więcej podobnych podstron