88 Termodynamika chemiczna

gdzie AG° jest standardową entalpią swobodną reakcji. Warto zwrócić uwagę na fakt, że w równaniu (3.72) aktywności reagentów odnoszą się do dcmego momentu reakcji, a nie do stanu równowagi. Ich zmiany w układzie zamkniętym spowodowane są przebiegiem reakcji.

W stanie równowagi spełnione jest równanie (3.68), AG = 0, wobec czego

zlG°=-/mn(-^!) =-RT\nK,    (3.73)

V a\ a°_B /_e

gdzie K nosi nazwę termodynamicznej stałej równowagi

Oczywiście, jak zawsze, uwzględniamy znaki współczynników stechiome-trycznych. We wzorach (3.73-3.74) wprowadzono dodatkowy indeks „e” tylko dla podkreślenia, że są to aktywności składników w stanie równowagi. Dalej jednak indeks ten będzie pomijany.

W gazach idealnych a_t =p_ijp°, toteż termodynamiczna stała równowagi, dana wzorem (3.74), przyjmuje wartość stałej równowagi K_p> wyrażonej za pomocą ciśnień parcjalnych

* = *p = n(^)'    (3-75)

W gazach rzeczywistych aktywność przyjmuje wartość lotności gazu f:

gdzie <Pi oznacza współczynnik lotności gazu - zob. wyrażenie (2.26).

Przykład 3.21. Traktując S0₂, 0₂ i S0₃ jak gazy rzeczywiste, obliczyć w temperaturze 25°C i pod ciśnieniem 50 atm stałą równowagi K_p reakcji

^S02(g) ⁺ł°2(g) ^{= S}°3(g)-

Standardowa zmiana entalpii swobodnej tej reakcji wynosi zfG₂₉₈ = -110,14 kJ • mol^-1, wartości parametrów krytycznych są równe:

Rozwiązanie. Zredukowaną temperaturę T_R i zredukowane ciśnienie p_R obliczono z rówmań