Iminy (zwane dawniej zasadami Schiffa) są produktem addycji amin pierwszo rzędowych do grupy karbonylowej. Produktem pośrednim jest azotowy analog hem i acetal u:

Reakcja tworzenia imin ma istotne znaczenie w komórkowej syntezie aminokwasów.

4. Addycja jonu wodorkowego H (redukcja grupy karbonylowej). Czynnikami redukującymi grupę karbonylową aldehydów lub ketonów są najczęściej wodorki metali (np. borowodorek sodu NaBPR), ^a produktami redukcji, odpowiednio, alkohole 1- lub II-rzędowe. W odpowiednich warunkach grupy karbonylowe można zredukować do grypy metylowej -CH3 w przypadku aldehydów i grupy metylenowej -CH2 w przypadku ketonów.

5. Addycja nukleofilów "siarkowych”. Przykładem takiej addycji jest przyłączanie wodoro-siarczynu sodu do aldehydów:

0
	R_x /OH
S—ONa -	- A
	H^{X X}SO„Na
OH

1-hydroksyalkanosulfonian sodu

Wodorosiarczyn jest bardzo reaktywny w stosunku do aldehydów; reakcja zachodzi bez użycia katalizatora. Produkty reakcji - odpowiednie hydroksy-alkanosulfoniany sodu - są substancjami krystalicznymi i łatwo oddającymi wodorosiarczyn, co pozwala na odzyskanie aldehydu. Reakcja ma zastosowanie przy izolowaniu i oczyszczaniu aldehydów z mieszanin. W stosunku do ketonów wodorosiarczyn jest dużo mniej aktywny, ze względu na zawadę przestrzenną, jaką stanowią dla niego grupy alifatyczne czy aromatyczne po obu stronach grupy karbonylowej.

Polaryzacja grupy karbonylowej wywiera wpływ na sąsiedni atom węgla, zwany węglem a (pozycja 2 w stosunku do grupy karbonylowej), osłabiając jego wiązanie z wodorem

i umożliwiając odrywanie się wodoru w postaci protonu, z jednoczesnym utworzeniem stabilizowanego rezonansem enolanu, którego jedną z form rezonansowych jest bardzo aktywny karboanion. Przemieszczanie się wodom (i jednocześnie podwójnego wiązania) leży u podstaw zjawiska tautomerii, a także reakcji takich, jak fluorowcowanie aldehydów i ketonów oraz kondensacja aldolowa.

Tautonieria jest rodzajem izomerii konstytucyjnej, polegającej na migracji protonu w obrębie cząsteczki z silnie spolaryzowaną grupą typu karbonylowej lub nitrowej pomiędzy bardziej ujemnym atomem tej grupy, a atomem węgla z nią sąsiadującym. Aldehydy i ketony tworzą w takim przypadku dwie formy - enolową i ketonową - pozostające w stanie równowagi