Obraz (2561)

178

178

a

Rys. 13.2. Zasada różniczkowej polarografii zmiennoprądowej (AC-polarografia). a - sygnał prądu zmiennego o niewielkiej amplitudzie i znanej częstotliwości nakładany jest na liniowo zmieniający się potencja] polaryzacji elektrody rtęciowej, b - sygnał AC nakładany jest na falę polarograficzną w potencjale półfali, c - odpowiedź badanego układu redox charakteryzuje pik prądowy dla punktu przegięcia zależności i m/(£) z rys. 13.2b

a dla procesu nieodwracalnego:

.. ₌ n*F*AAE/tU 1 - «)⁽¹ -> •(D**ID₀.)

RT

gdzie: Ai, - podwójna amplituda prądu zmiennego [A],

AE - podwójna amplituda zastosowanego prądu [V], co = 2nf - częstość kołowa zastosowanego napięcia zmieMtg,

Dla procesów elektrodowych z udziałem adsorpcji otrzjmajt w, sposób AC-polarogram zilustrowany na rys. 13.3.

potencjał polaryzacp (prądu stałego)

Rys. 13.3. Przykładowe AC-polarogramy reakcji redukcji z ud zżąłem fNBŃfcstiai A — adsorbuje się substral, B - adsorbuje się produkt mh^l C -postacie depolaryzalora ulegają adsorpcji. Linia przerywana reprrznMay pees. prąd układu

13.2. Chronowoltamperometria

Elektrody rtęciowe, używane w polarografii, mają o|nflH wanie. Wiele procesów wymaga zastosowania elektradl^^^^^^^ szklistego lub z metali szlachetnych lub odpowiednio Zasada pomiaru chronowoltamperometrycznego jesl w polarografii DC, ale stosowane szybkości zmian poi są dużo większe:

v> 10 mV-s^_l aż do v~kV t' co powoduje konieczność zmiany sposobu rejestracja