25020 skan0075

78 Termodynamika chemiczna

h

Rys. 3.13. Obliczanie z/S¹, metodą trapezów - obszary całkowania i przemiany fazowe

w 240 K, toteż przyjęto, że jest ona siała w całym przedziale 225,4-250,2 K. Na rys. 3.13 te dodatkowe wartości pokazano ciemnymi punktami, a w tabeli zaznaczono je kursywą. P(i) jest powierzchnią z-/ego trapezu.

Do obliczenia zmiany entropii podczas obu przemian fazowych korzystamy z wyrażenia (3.52)

^Spf = AH°_f/T_pf.

Wartości AS£f dla obu przemian zestawiono w tab. 3.4 i pokazano na rys. 3.14. Warto zwrócić uwagę na ponad dwukrotnie większą zmianę entropii przy przejściu do fazy plastycznej (AS₃) w porównaniu ze zmianą entropii podczas topnienia (zawartość entropii w 298,15 K obliczymy z zależności

■S?98    = «So +    E^,

i

gdzie, zgodnie z III zasadą termodynamiki, Sfi = 0. Tak więc &°₉₈ = 217,8 J • K^-1 • • mol^-1.

Wartość tablicowa wynosi 214,4 J • K^-ł • mol^-1. Głównym źródłem błędów jest z pewnością brak punktów pomiarowych w pobliżu obu przemian fazowych.