67020 Wodór (7)

• Inne grupy takie jak P-H; S-H; Cl-H i Br-H, także - mogą oddziaływać jako donowy protonu, a nawet

C-H pod warunkiem, że wiązanie C-H jest relatywnie polarne np. HCCI₃ lub gdy may do czynienia z hybrydyzacją sp na atomie węgla jak HCN czy RCzCH.

• Atomami akceptorowymi mogą być w tym przypadku N;0;F;Cl;Br;I;S czy P.

•Należy zauważyć, że pewnych związkach organometalicznych metali przejściowych oddziaływania typu C-H—M mogą również zachodzić.

wąctoar ■ Metr KirwtnKWjT

Techniki detekcji wiązania -H

1. IR-wiązanie wodorowe jest łatwo obserwowalne & poprzez przesunięcie w kierunku niższy wartości liczby falowej i poszerzenie pasma drgań rozciągających oscylatora A-H

Niesymetryczne wiązanie wodorowe A-H—A; A-H—B

grupa A-H należy do cząsteczki donora protonu B - stanowi zasadowe centrum cząstki akceptora protonu

Symetryczne wiązanie wodorowe A—H—A ;

atom wodoru znajduje się między dwoma identycznymi elektroujemnymi atomami

Jon [CIHCI]' ale atom H nie jest w połowie odległości między atomami Cl.

Dla kontrastu w jonie [FHF]‘ jest w połowie odległości pomiędzy atomami F. 226 pm jest nieznacznie mniejsze niż 2 x r van der Waals'a atomu F (2 x 135 pm)

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

Rząd energii wiązania siły van der Waalsa 0,5-4 kJ/mol

-&----wiązanie wodorowe 4-40 kJ/mol

atomowe lub jonowe 40 -500 kJ/mol

Istota wiązania specyficzne oddziaływanie protonu z dwoma elektroujemnymi atomami w polu potencjału.

Tworzy się :

• kiedy istnieje wystarczająco duży cząstkowy ładunek dodatni

• atom akceptora dysponuje wolną parą elektronową zdolną do związania protonu

Wykłady - Ptotr Kirszensitejn

Diagram generowany na podstawie połączenia orbitali MO HF I F\

Orbitale p, I p, z wolnymi parami e jonu F-1 HF są pominięte ze względu na brak pasujących orbitali H.

•• Kształt pozostałych orbitali jest odpowiedni dla wytworzenia wiązań.

_ -nałożenie orbltalu n F- z orbitalami ^ a I <r* HF prowadzi do wytworzenia 3 orbitali. Wszystkie one są symetryczne HF wokół centralnego Jądra H.

• Orbltal najniższy jest wyraźnie wiążący w odniesieniu do wszystkich trzech partycypujących w jego tworzeniu orbitali wyjściowych -brak węzłów pomiędzy atomami

• Orbltal środkowy (HOMO) jest zasadniczo niewiążący z węzłami pomiędzy każdym jądrem

•Orbita najwyższy (UJMO) Jest antywląźący z węzłami pomiędzy każdą parą

Wyszukiwarka